SN/T 5815-2025 进出口化妆品中除草醚和吡氟禾草灵的测定 气相色谱-质谱法

　　ICS 71.100.70 CCS Y 42

　　中华人民共和国出入境检验检疫行业标准

　　SN/ T 5815—2025

　　进出口化妆品中除草醚和吡氟禾草灵的测定 气相色谱-质谱法

　　Determination of nitrofen and fluazifop-butyl in cosmetics for

　　import and export— Gas chromatography-mass spectrometry method

　　2025-12-11 发布 2026-07-01 实施

　　中华人民共和国海关总署 发 布

　　SN/T 5815— 2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1.1— 2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。

　　本文件起草单位：广州海关技术中心、天津海关动植物与食品检测中心、杭州海关技术中心、中山海关技术中心。

　　本文件主要起草人：王璐、李菊、董洁、谢建军、席静、王永芳、侯颖烨、洪灯、张宪臣、曾广丰、蔡翠玲、陈文锐。

　　I

　　SN/T 5815— 2025

　　进出口化妆品中除草醚和吡氟禾草灵的测定 气相色谱-质谱法

　　1 范围

　　本文件规定了化妆品中除草醚和吡氟禾草灵残留量的气相色谱-质谱测定方法。

　　本文件适用于液态水基类、膏霜类、精油类、固态散粉类、蜡基类、凝胶类化妆品中除草醚和吡氟禾草灵残留量的定量测定和确证。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 方法提要

　　样品采用乙腈-水溶液提取，经固相萃取柱净化后用气相色谱-质谱仪测定，外标法定量。

　　5 试剂和材料

　　除另有规定外，所用试剂均为分析纯，试验用水应符合 GB/T 6682 中规定的一级水。

　　5.1 正己烷(C6H14 )：色谱纯。

　　5.2 甲醇(CH3OH)：色谱纯。

　　5.3 乙酸乙酯(C4H8O2 )：色谱纯。

　　5.4 乙腈(CH3CN)：色谱纯。

　　5.5 乙腈-水溶液(V/V=9 ∶ 1)：取乙腈、水按体积比(9 ∶ 1)混合，摇匀。

　　5.6 除草醚标准品 [C12H7Cl2NO3 ，CAS 号：1836-75-5] ：纯度≥ 98%。

　　5.7 吡氟禾草灵标准品 [C19H20F3NO4 ，CAS 号：69806-50-4] ：纯度≥ 98%。

　　5.8 除草醚标准储备溶液(1 000 mg/L)： 精密称取相当于 10 mg(精确至 0.01 mg)的除草醚标准品(5.6)置于 10 mL 容量瓶中，用正己烷(5.1)溶解并定容至刻度，摇匀，浓度相当于 1 000 mg/L，-18 ℃避光保存，有效期为 12 个月。

　　5.9 吡氟禾草灵标准储备溶液(1 000 mg/L)： 精密称取相当于 10 mg(精确至 0.01 mg)的吡氟禾草灵标准品(5.7)置于 10 mL 容量瓶中，用甲醇(5.2)溶解并定容至刻度，摇匀，浓度相当于 1 000 mg/L， -18 ℃避光保存，有效期为 12 个月。

　　1

　　SN/T 5815— 2025

　　5.10 混合标准中间溶液：分别准确量取0.25 mL和0.05 mL 的除草醚和吡氟禾草灵标准储备溶液(5.8和5.9)置于25 mL容量瓶中，用乙酸乙酯(5.3)稀释并定容至刻度，摇匀，除草醚浓度相当于 10 mg/L，吡氟禾草灵浓度相当于 2 mg/L，-18 ℃避光保存，有效期为 1 个月。

　　5.11 增强型脂质去除固相萃取柱(EMR-Lipid，600 mg/6 mL)。

　　5.12 微孔滤膜：0.22 μm，有机相。

　　6 仪器和设备

　　6.1 气相色谱-质谱仪：配电子轰击电离源(EI)。

　　6.2 电子天平：感量为 0.001 g 和 0.01 mg。

　　6.3 涡旋混合器。

　　6.4 超声波清洗器。

　　6.5 高速离心机：10 000 r/min 或以上。

　　6.6 氮吹仪。

　　7 测定步骤

　　7.1 空白基质提取液

　　称取空白试样 0.50 g(精确到 0.001 g)于 50 mL 离心管中，自“10 mL 乙腈 - 水溶液(V/V=9 ∶ 1)”起与样品同法前处理(7.3)，作为空白基质提取液。

　　7.2 基质混合标准系列溶液

　　准确量取混合标准中间溶液(5.10)，用空白基质提取液稀释成系基质混合标准系列溶液。除草醚浓度分别为 0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L，吡氟禾草灵浓度分别为 0.004 mg/L、

　　0.01 mg/L、0.02 mg/L、0.04 mg/L、0.1 mg/L，现配现用。

　　7.3 样品前处理

　　7.3.1 提取

　　称取化妆品样品 0.50 g(精确至 0.001 g)于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 乙腈-水溶液(V/V =9 ∶ 1)(5.5)，涡旋振荡 2 min，使样品与提取溶剂充分混匀，超声提取 15 min，10 000 r/min 离心5 min，上清液全部转移至 15 mL 试管中，45 ℃水浴中氮吹至 5 mL，待净化。

　　7.3.2 净化

　　将待净化液全部上样至 EMR-Lipid(5.11)固相萃取柱，收集滤液，45 ℃水浴中氮吹至近干。然后加入2 mL 乙酸乙酯(5.3)复溶残留物，45 ℃水浴中氮吹至近干，并重复一次。最后用乙酸乙酯(5.3)定容至 1 mL，经 0.22 μm 微孔滤膜过滤，上机待测。

　　7.4 测定

　　7.4.1 仪器条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出分析的通用参数。设定的参数应保证色谱分析时被测组分与其他组分能得到有效的分离，下列给出的参数可供参考。

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　　气相色谱 - 质谱参考条件如下。

　　a) 色谱柱：HP-5MS 毛细管柱(柱长 30.0 m，内径 0.25 mm，膜厚 0.25 μm)或性能相当者。

　　b) 程序升温：初始温度 100℃,保持 2 min，以 50℃ /min 的速率，升温至 230 ℃,继续以 2 ℃ / min 的速率，升温至 250 ℃,再以 30 ℃ /min 的速率，升温至 310 ℃,保持 5 min。

　　c) 进样口温度：270 ℃。

　　d) 质谱接口温度：280 ℃。

　　e) 离子源温度：230 ℃。

　　f) 载气：He(纯度> 99.999%)，1.0 mL/min 恒流。

　　g) 进样量：1 μL。

　　h) 进样方式：脉冲不分流。

　　i) 电离方式：EI。

　　j) 溶剂延迟：5 min。

　　k) 质谱扫描方式：选择离子模式(SIM);化合物的定量及定性离子见表 1。

　　表 1 化合物的定性定量离子

　　化合物

　　定量离子m/z

　　定性离子m/z

　　除草醚

　　202

　　283,285

　　吡氟禾草灵

　　282

　　383,254

　　7.4.2 标准工作曲线的绘制

　　在 7.2.1 的测定条件下，将标准工作溶液浓度由低到高依次进样测定，以色谱峰的峰面积为纵坐标，与其对应的溶液浓度为横坐标作图，绘制标准工作曲线。除草醚和吡氟禾草灵的总离子流色谱图和质谱图参见附录 A 中的图 A.1、图 A.2 和图 A.3。

　　7.4.3 气相色谱-质谱测定

　　7.4.3.1 定性测定

　　按照气相色谱-质谱条件测定样品和基质标准工作溶液，如果检测的色谱峰的保留时间与标准品保留时间相差不超过 ± 5%，定性离子对的相对丰度(是用相对于最强离子丰度的强度百分比表示)与浓度相当基质标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 2 规定的范围，则可判断样品中存在除草醚或吡氟禾草灵。

　　表 2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差

　　相对离子丰度 /%

　　> 50

　　> 20~50(含)

　　> 10~20(含)

　　≤ 10

　　允许的最大偏差 /%

　　±20

　　±25

　　±30

　　±50

　　7.4.3.2 定量测定

　　根据样品中被测物的含量情况，选取响应值相近的基质标准工作液一起进行色谱分析，待测样液中除草醚和吡氟禾草灵的响应值应在仪器线性响应范围内。在上述色谱条件下，除草醚和吡氟禾草灵的参考保留时间分别为 9.389 min 和 9.214 min，超过线性范围则应稀释后再进样分析，外标法定量。

　　3

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　　7.5 空白试验

　　除不称取试样外，均按上述步骤进行。

　　8 计算结果与表述

　　样品中除草醚和吡氟禾草灵的含量由色谱数据处理软件或按公式(1)计算获得，计算结果应扣除空白值，并保留小数点后三位。

　　ci V X 1000

　　…………………………………………

　　m x 1 000

　　(1)

　　式中：

　　X——试样中除草醚或吡氟禾草灵含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

　　Ci——从标准工作曲线得到的除草醚或吡氟禾草灵的浓度，单位为毫克每升(mg/L);

　　V——试样溶液定容体积，单位为毫升(mL);

　　m——最终定容体积试样溶液代表的试样的质量，单位为克(g)。

　　9 检出限、定量限、回收率和精密度

　　9.1 检出限和定量限

　　本方法除草醚和吡氟禾草灵的检出限分别为0.020 mg/kg和0.004 mg/kg，定量限分别为 0.050 mg/kg和 0.010 mg/kg。

　　9.2 回收率和精密度

　　除草醚和吡氟禾草灵在不同化妆品基质、不同添加水平的回收率范围和精密度见附录 B 的表 B.1。

　　4

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　　续 表

　　附 录 A

　　(资料性)

　　除草醚和吡氟禾草灵标准溶液的总离子流色谱图和选择离子质谱图

　　除草醚和吡氟禾草灵标准溶液的总离子流色谱图和选择离子质谱图见图 A.1、图 A.2 和图 A.3。

　　图 A.1 除草醚和吡氟禾草灵(0.2 mg/L)标准溶液的总离子流色谱图

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　　SN/T 5815— 2025

　　图 A.2 除草醚标准溶液选择离子质谱图

　　A.3 吡氟禾草灵标准溶液选择离子质谱图

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　　附录 B

　　(资料性)

　　化妆品中除草醚和吡氟禾草灵的回收率范围和精密度

　　化妆品中除草醚和吡氟禾草灵的回收率范围和精密度见表 B.1。

　　表 B.1 不同基质化妆品中除草醚和吡氟禾草灵的回收率范围和精密度(n=6)

　　化合物

　　基质

　　添加浓度mg/kg

　　回收率范围 %

　　精密度 %

　　除草醚

　　唇膏

　　0.050

　　84.96~108.72

　　8.87

　　0.100

　　102.48~110.00

　　2.70

　　0.500

　　108.55~110.00

　　0.50

　　面霜

　　0.050

　　104.04~109.96

　　2.28

　　0.100

　　100.72~108.16

　　2.32

　　0.500

　　86.50~106.26

　　7.48

　　精油

　　0.050

　　103.76~108.64

　　1.66

　　0.100

　　100.34~109.72

　　3.49

　　0.500

　　81.36~105.70

　　10.97

　　凝胶

　　0.050

　　82.96~108.96

　　7.92

　　0.100

　　91.64~108.84

　　9.07

　　0.500

　　109.53~110.00

　　0.15

　　爽肤水

　　0.050

　　83.92~104.76

　　7.82

　　0.100

　　87.60~101.58

　　6.50

　　0.500

　　82.22~99.68

　　6.98

　　散粉

　　0.050

　　91.68~108.76

　　6.20

　　0.100

　　90.46~98.64

　　3.82

　　0.500

　　103.73~109.64

　　1.85

　　吡氟禾草灵

　　唇膏

　　0.010

　　94.00~110.00

　　8.98

　　0.020

　　104.70~109.70

　　1.83

　　0.100

　　80.28~88.96

　　3.52

　　面霜

　　0.010

　　103.40~107.80

　　1.57

　　0.020

　　101.90~108.50

　　2.48

　　0.100

　　88.44~100.86

　　4.72

　　7

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　　表 B.1 不同基质化妆品中除草醚和吡氟禾草灵的回收率范围和精密度(n=6)(续)

　　吡氟禾草灵

　　精油

　　0.010

　　84.80~110.00

　　9.41

　　0.020

　　88.20~109.89

　　9.02

　　0.100

　　80.26~99.44

　　8.49

　　凝胶

　　0.010

　　109.20~110.00

　　0.30

　　0.020

　　101.50~109.62

　　4.49

　　0.100

　　81.38~93.54

　　5.72

　　爽肤水

　　0.010

　　80.00~84.40

　　1.88

　　0.020

　　80.10~84.32

　　1.77

　　0.100

　　80.62~87.66

　　3.10

　　散粉

　　0.010

　　99.80~109.80

　　4.02

　　0.020

　　99.90~109.70

　　3.56

　　0.100

　　80.90~94.46

　　6.12

　　8