SN/T 5863-2025 出口植物源性食品中氰霜唑及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱 质谱法
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资料介绍
ICS 67. 050 CCS X 04
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T 5863—2025
出口植物源性食品中氰霜唑及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法
Determination of cyazofamid and its metabolite in plant origin products
for export—HPLC-MS/MS method
2025-12-11发布 2026-07-01 实施
中华人民共和国海关总署 发 布
SN/T 5863—2025
目 次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 方法提要 1
5 试剂和材料 1
6 仪器和设备 2
7 试样的制备 2
8 分析步骤 3
9 检出限、定量限、回收率和精密度 5
附录 A(资料性) 质谱参数 6
附录 B(资料性) 氰霜唑和 CCIM 标准物质多反应监测(MRM)色谱图 7
附录 C(资料性) 不同基质的添加水平和回收率 8
Ⅰ
SN/T 5863—2025
前 言
本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本文件起草单位：中华人民共和国海口海关。
本文件主要起草人：王玉健、符灵梅、徐莉、梁振纲、吴毓浪。
Ⅲ
SN/T 5863—2025
出口植物源性食品中氰霜唑及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法
1 范围
本文件描述了出口植物源性食品中氰霜唑及其代谢物 4-氯-5-(4- 甲苯基)- 1H- 咪唑-2 腈残留量的液相色谱-质谱/质谱测定方法。
本文件适用于黄瓜、马铃薯、葡萄、荔枝、西瓜、苹果、油桃、洋葱、西红柿、卷心菜、生菜、芹菜、荷兰豆、鸡油菌、甜菜、核桃、花生、牛油果、干蚕豆、大米、橙、菠萝、葡萄干、咖啡粉等植物源性食品中氰霜唑及其代谢物 4-氯-5-(4- 甲苯基)- 1H- 咪唑-2 腈残留量的测定。其他植物源性食品参照执行。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB 2763—2021 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 方法提要
采用含 1% 乙酸乙腈溶液提取试样中的氰霜唑及其代谢物 4-氯-5-(4- 甲苯基)- 1H- 咪唑-2 腈，以C18 和弗罗里硅土固相萃取填料净化并过滤后，采用液相色谱-质谱/质谱进行测定，外标法定量。
5 试剂和材料
除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。
5.1 试剂
5.1.1 乙腈：色谱纯。
5.1.2 乙酸：色谱纯。
5.1.3 无水硫酸镁：于 500 ℃马弗炉内灼烧 4 h，冷却后贮于密闭容器中备用。
5.1.4 氯化钠。
5.1.5 甲酸：色谱纯。
5.1.6 1% 乙 酸 乙 腈 溶 液 ：准 确 吸 取 5.0 mL 乙 酸(5.1.2)于 500 mL 容 量 瓶 中 ，用 乙 腈(5.1.1)稀 释 至 刻度，混匀。
1
SN/T 5863—2025
5.1.7 0.1% 甲酸溶液：准确量取 1.0 mL 甲酸(5.1.5)，用水定容至 1 000 mL，混匀。
5.2 标准物质
5.2.1 氰霜唑(Cyazofamid，分子式：C13H13ClN4O2S，CAS 号：120116-88-3)：纯度≥95%，或具有有证标准物质证书的标准物质。
5.2.2 4- 氯-5-(4- 甲 苯 基)- 1H- 咪 唑-2 腈(CCIM，分 子 式 ：C11H8ClN3，CAS 号 ：120118- 14- 1)：纯 度 ≥ 95%，或具有有证标准物质证书的标准物质。
5.3 标准溶液配制
5.3.1 标准储备液(1 mg/mL)：分别准确称取氰霜唑(5.2.1)和 CCIM 标准品(5.2.2)10 mg(精确至 0.1 mg)于 10 mL 容量瓶中，用乙腈(5.1.1)溶解并定容至刻度，配制成质量浓度约为 1 mg/mL 的标准储备液，混匀，于-18 ℃冷冻避光保存，有效期 1 个月。
5.3.2 标准中间液(1 μg/mL)：取适量标准储备液(5.3.1)，用乙腈(5.1.1)稀释成浓度为 1 μg/mL 的标准中间液，于-18 ℃冷冻避光保存，有效期 7 d。
5.3.3 混合标准工作溶液：吸取适量的标准中间液(5.3.2)，用溶剂或空白样品提取液配成质量浓度为0.001 μg/mL、0.002 μg/mL、0.005 μg/mL、0.010 μg/mL、0.020 μg/mL、0.040 μg/mL 的混合标准工作溶液，混合标准工作溶液应现配现用。
5.4 材料
5.4.1 十八烷基硅烷键合相吸附剂(C18)：40 μm~60 μm 。
5.4.2 弗罗里硅土吸附剂：150 μm~250 μm 。
5.4.3 微孔滤膜：0.22 μm，有机系。
6 仪器和设备
6.1 液相色谱-质谱/质谱仪：配电喷雾离子源(ESI)。
6.2 分析天平：感量分别为 0.1 mg 和 0.01 g。
6.3 涡旋混合器。
6.4 离心机：最大转速不低于 4 000 r/min。
6.5 50 mL 聚丙烯离心管。
6.6 组织捣碎机。
6.7 移液器：100 μL、1 000 μL。
6.8 马弗炉。
7 试样的制备
蔬菜、水果、食用菌、坚果、干制蔬菜、干制水果等样品按相关标准取一定量，取样部位按 GB 2763—2021附录 A 的规定执行。对于个体较小的样品，取样后全部处理;对于个体较大的基本均匀样品，可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理;对于细长、扁平或组分含量在各部分有差异的样品，可在不同部位切取小片或截成小段后处理;取后的样品将其切碎，充分混匀，用四分法取样或直接放入组织捣碎机中捣碎成匀浆。匀浆放入聚乙烯容器中。
取样后的核桃、花生、干蚕豆、大米、葡萄干样品各 500 g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。
咖啡粉试样混合均匀。
2
SN/T 5863—2025
试样于-18 ℃及以下温度条件下保存。
8 分析步骤
8.1 提取、净化
8.1.1 核桃、花生、干蚕豆、大米、葡萄干、咖啡粉等样品
称取 5.0 g 左右样品(精确至 0.01 g)于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 水浸泡 20 min，使试样完全润湿 后 ，加 入 20 mL 1% 乙 酸 乙 腈 溶 液(5.1.6)，涡 旋 5 min，再 加 入 4 g 无 水 硫 酸 镁(5.1.3)和 1 g 氯 化 钠(5.1.4)，涡旋 2 min 后，以 4 000 r/min 离心 5 min，取 1.0 mL 上清液于装有 50 mg C18 粉末(5.4.1)和 50 mg弗罗里硅土吸附剂(5.4.2)的 10 mL 离心管中，涡旋 2 min，以 4 000 r/min 离心 5 min，取上清液过 0.22 μm滤膜(5.4.3)，供液相色谱-质谱/质谱测定。
8.1.2 其他样品
称取 5.0 g 左右样品(精确至 0.01 g)于 50 mL 离心管中，加入 20 mL 1% 乙酸乙腈溶液(5.1.6)，涡旋 5 min，再加入 4 g 无水硫酸镁(5.1.3)和 1 g 氯化钠(5.1.4)，涡旋 2 min 后，以 4 000 r/min 离心 5 min，取 1.0 mL 上清液于装有 50 mg C18 粉末(5.4.1)和 50 mg 弗罗里硅土吸附剂(5.4.2)的 10 mL 离心管中，涡旋 2 min，以 4 000 r/min 离心 5 min，取上清液过 0.22 μm 滤膜(5.4.3)，供液相色谱-质谱/质谱测定。
8.2 测定
8.2.1 液相色谱条件
8.2.1.1 色谱柱：C18 色谱柱，150 mm×2.0 mm(内径)，粒径 5 μm，或性能相当者。
8.2.1.2 柱温：40 ℃ 。
8.2.1.3 流动相：A 为乙腈，B 为 0.1% 甲酸溶液(5.1.7)，梯度洗脱，洗脱程序见表 1。
表 1 液相色谱的梯度洗脱程序
时间/min
流动相 A/%
流动相 B/%
0.0
10
90
0.2
80
20
1.0
95
5
3.5
95
5
4.0
10
90
5.0
10
90
8.2.1.4 流速：0.75 mL/min。
8.2.1.5 进样量：5 μL。
8.2.2 质谱参考条件
质谱参考条件如下：
a) 电离方式：电喷雾电离(ESI);
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SN/T 5863—2025
b) 扫描方式：正离子扫描;
c) 检测方式：多反应监测模式(MRM);
d) 使用前应调节各参数使质谱灵敏度达到检测要求，参考条件见附录 A 。
8.2.3 定性测定
按照液相色谱-质谱/质谱条件测定样品和标准溶液，如果检测的质量色谱峰保留时间与标准物质保留时间相差不超过±2.5%，定性离子对的相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 2 规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。
表 2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度/%
>50
>20~50
>10~20
≤10
最大允许偏差/%
±20
±25
±30
±50
8.2.4 定量测定
采用单点或多点校正外标法定量。为减少基质对定量测定的影响，除黄瓜、苹果、油桃、荷兰豆、鸡油菌、橙、菠萝等基质外，其他基质应采用基质标准溶液定量，并且保证所测样品中被测物的响应值应在工作曲线范围内。氰霜唑和 CCIM 的多反应监测(MRM)色谱图见附录 B。
8.2.5 空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。
8.3 结果计算与表述
试样中氰霜唑或 CCIM 残留量 X，以质量分数毫克每千克(mg/kg)表示，单点校正按式(1)计算：
X n ……………………………( 1 )
式中：
X ——试样中氰霜唑或 CCIM 残留量，单位为毫克每千克(mg/kg);
A ——试样溶液中氰霜唑或 CCIM 的峰面积响应值;
Cs ——标准溶液中氰霜唑或 CCIM 浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL);
V ——净化后取上清液体积，单位为毫升(mL);
As ——标准溶液中氰霜唑或 CCIM 的色谱峰面积响应值;
m ——试样质量的数值，单位为克(g);
n ——稀释倍数。
多点校正按式(2)计算：
X n ……………………………( 2 )
式中：
X ——试样中氰霜唑或 CCIM 残留量，单位为毫克每千克(mg/kg);
Cx——标准曲线上查得的试样中氰霜唑或 CCIM 浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL);
V ——净化后取上清液体积，单位为毫升(mL);
m ——试样质量的数值，单位为克(g);
n ——稀释倍数。
4
SN/T 5863—2025
注：计算结果应扣除空白值。当计算结果小于等于 1 mg/kg 时，保留 2 位有效数字;当计算结果大于 1 mg/kg 时，保留 3 位有效数字。
9 检出限、定量限、回收率和精密度
9.1 检出限和定量限
本方法在黄瓜、马铃薯、荔枝、卷心菜、生菜、荷兰豆、鸡油菌、甜菜、葡萄干中氰霜唑及其代谢物 CCIM的检出限为 0.003 5 mg/kg，定量限为 0.008 mg/kg，在葡萄、西瓜、苹果、油桃、西红柿、芹菜、核桃、花生、牛油果、干蚕豆、大米、橙、菠萝中氰霜唑及其代谢物 CCIM 的检出限为 0.001 5 mg/kg，定量限为 0.004 mg/kg，在洋葱和咖啡粉中氰霜唑及其代谢物 CCIM 的检出限为 0.009 5 mg/kg，定量限为 0.020 mg/kg。
9.2 回收率及精密度
回收率及精密度试验数据见附录 C 。
5
SN/T 5863—2025
附 录 A (资料性)
质谱参数1)
液相色谱-质谱/质谱参数如下：
a) 电喷雾电压(IS)：5 500 V;
b) 离子源温度(TEM)：550 ℃ ;
c) 气帘气压力(CUR)：68.95 kPa(10.00 psi);
d) 雾化气压力(GS1)：344.74 kPa(50.00 psi);
e) 辅助气压力(GS2)：344.74 kPa;
f) 氰霜唑、CCIM 的母离子、子离子、去簇电压(DP)和碰撞能量(CE)参数见表 A.1。表 A.1 多反应监测(MRM)的条件
化合物名称
母离子(m/≈)
子离子(m/≈)
去簇电压/V
碰撞能量/eV
氰霜唑
325.1
108.0a
130
20
261.1
130
15
CCIM
218.1
139.0a
150
20
183.3
150
25
a 定量离子。
1) 非商业性声明：附录 A 所列参数是在 API4000 质谱仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励文件使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器 。
6
SN/T 5863—2025
附 录 B
(资料性)
氰霜唑和 CCIM 标准物质多反应监测(MRM)色谱图
氰霜唑和 CCIM 标准物质多反应监测(MRM)色谱图见图 B.1 和图B.2。
7
丰度
4.0×104
3.5×104
3.0×104
2.5×104
2.0×104
1.5×104
1.0×104
5.0×103 0.0
氰霜唑325.1/108.0 2.64
0 1 2 3 4 5 t/min
a) 325.1>108.0
丰度
8×103
7×103
6×103
5×103
4×103
3×103
2×103
1×103 0
氰霜唑325.1/261.1
2.64
0 1 2 3 4 5 t/min
b ) 325.1>261.1
图 B.1 氰霜唑基质标准溶液的多反应监测(MRM)色谱图(0.04 μg/mL)
2.5×104
丰度
2.0×104 1.5×104 1.0×104
5.0×103 0.0
2.43
CCIM 218.1/139.0
丰度
0 1 2 3 4 5
t/min
1.8×104
1.6×104
1.4×104
1.2×104
1.0×104
8.0×103
6.0×103
4.0×103
2.0×103 0.0
CCIM 218.1/183.3 2.43
0 1 2 3 4 5 t/min
a) 218.1>139.0 b ) 218.1>183.3
图 B.2 CCIM 基质标准溶液的多反应监测(MRM)色谱图(0.04 μg/mL)
SN/T 5863—2025
附 录 C
(资料性)
不同基质的添加水平和回收率
氰霜唑和 CCIM 在不同基质中的添加水平和回收率见表 C.1。
表 C.1 氰霜唑和 CCIM 在不同基质中的添加水平及回收率(n=6)
基质
添加水平/(mg/kg)
氰霜唑回收率/%
氰霜唑相对标准偏差/%
CCIM 回收率/%
CCIM 相对标准偏差/%
黄瓜
0.008
71.1~99.0
11.8
75.6~107.3
11.3
0.016
70.2~94.9
9.6
71.2~88.5
6.5
0.080
75.6~86.1
4.2
80.3~93.6
5.1
0.100
82.0~104.7
8.3
85.5~106.8
9.4
马铃薯
0.008
82.1~109.3
9.3
73.3~93.5
7.0
0.010
74.2~100.2
9.2
83.8~105.3
8.1
0.016
81.3~107.4
9.0
72.5~97.9
9.6
0.080
81.7~104.8
8.5
82.78~102.8
7.4
葡萄
0.004
89.3~108.9
9.7
84.7~106.9
8.9
0.008
91.4~106.8
5.8
75.9~99.4
8.4
0.040
80.1~95.0
4.9
73.1~81.5
3.2
0.600
88.3~104.7
5.5
87.2~101.2
5.6
荔枝
0.008
78.7~109.2
11.2
74.9~93.1
6.6
0.016
78.6~108.1
10.1
72.1~91.3
6.6
0.080
82.9~99.6
5.7
77.7~92.8
5.6
西瓜
0.004
87.2~109.9
10.6
73.7~99.9
11.2
0.008
80.3~104.0
8.1
83.5~109.0
10.0
0.025
77.6~97.6
7.6
74.9~97.7
7.7
0.040
85.3~98.7
5.0
78.5~93.5
5.5
苹果
0.004
87.8~105.9
6.9
84.9~104.7
6.8
0.008
88.47~106.3
5.9
72.6~96.7
7.7
0.040
84.2~97.0
4.1
75.3~88.8
5.5
0.500
89.0~101.5
4.8
87.9~102.9
5.3
油桃
0.004
85.7~109.8
9.5
87.5~108.7
9.0
0.008
90.7~105.8
6.0
88.8~108.8
8.0
0.040
88.7~108.7
7.7
83.4~98.4
5.3
0.500
86.1~101.2
5.6
89.5~101.6
5.2
8
SN/T 5863—2025
表 C.1 氰霜唑和 CCIM 在不同基质中的添加水平及回收率(n=6)( 续 )
基质
添加水平/(mg/kg)
氰霜唑回收率/%
氰霜唑相对标准偏差/%
CCIM 回收率/%
CCIM 相对标准偏差/%
洋葱
0.020
77.2~103.8
9.2
74.5~104.0
10.9
0.040
74.0~94.0
7.1
77.7~105.7
9.3
0.200
83.1~104.7
7.8
80.1~104.3
9.0
西红柿
0.004
90.8~106.8
5.7
74.2~104.9
10.6
0.008
89.9~102.9
5.5
79.9~102.9
8.8
0.040
75.6~90.1
4.9
74.6~85.4
4.0
0.300
86.6~99.7
5.0
88.6~104
5.6
卷心菜
0.008
73.2~98.8
9.7
71.0~102.8
10.7
0.016
72.4~89.9
7.6
70.3~94.2
10.8
0.080
72.4~94.1
7.9
72.0~88.4
6.1
0.300
88.7~101.2
5.2
89.7~104.5
5.7
生菜
0.008
84.6~109.9
8.9
71.8~93.0
8.8
0.016
85.0~103.2
6.7
78.5~101.6
9.3
0.080
85.2~109.3
8.7
75.9~103.9
9.6
5.000
91.1~103.0
4.1
91.4~105.1
5.1
芹菜
0.004
82.7~104.8
8.3
85.6~106.9
8.1
0.008
86.4~100.9
6.3
84.9~103.3
6.6
0.040
83.5~99.9
6.9
76.1~93.7
6.3
5.000
91.8~106.0
5.2
91.4~104.2
4.8
荷兰豆
0.008
77.7~107.3
10.2
80.9~104.9
8.6
0.016
78.5~105.8
10.7
71.0~92.5
8.9
0.080
79.0~107.2
9.9
90.7~105.2
5.3
0.250
83.9~100.3
6.5
88.8~104.7
5.8
鸡油菌
0.008
77.4~106.3
11.0
75.1~97.1
8.7
0.016
74.7~101.4
10.8
77.2~94.8
7.2
0.080
76.3~99.0
9.8
83.8~99.4
6.3
甜菜
0.008
81.4~104.9
9.1
78.4~109.4
10.3
0.016
88.3~108.0
7.6
81.9~107.4
9.2
0.080
81.6~101.8
7.7
85.1~105.9
6.7
核桃
0.004
79.4~104.2
8.8
82.5~109.9
10.0
0.008
87.9~109.8
8.3
82.9~107.8
10.3
0.040
89.7~108.8
7.1
94.4~108.8
5.4
9
SN/T 5863—2025
表 C.1 氰霜唑和 CCIM 在不同基质中的添加水平及回收率(n=6)( 续 )
基质
添加水平/(mg/kg)
氰霜唑回收率/%
氰霜唑相对标准偏差/%
CCIM 回收率/%
CCIM 相对标准偏差/%
花生
0.004
80.4~105.0
9.4
78.2~104.9
9.2
0.008
85.2~105.8
7.3
79.3~101.3
8.4
0.040
84.5~104.6
8.4
80.2~100.9
7.2
牛油果
0.004
82.6~107.7
9.6
75.9~100.8
9.1
0.008
82.4~101.8
7.8
86.3~105.0
7.2
0.040
78.6~98.7
7.3
79.1~105.8
8.7
0.500
85.1~101.2
5.8
85.9~103.4
7.0
干蚕豆
0.004
88.8~105.9
5.9
84.3~107.4
8.5
0.008
90.2~105.6
5.6
82.7~97.5
6.1
0.040
95.9~106.9
3.7
85.9~101.9
6.0
0.050
80.8~97.9
6.8
85.8~105.7
7.0
大米
0.004
78.5~104.4
9.5
82.7~105.2
9.8
0.008
80.0~103.1
8.3
91.0~108.9
6.7
0.040
83.5~102.2
7.6
88.0~106.8
7.9
橙
0.004
72.2~96.8
9.3
87.9~103.9
6.2
0.008
72.3~95.8
8.3
85.3~104.4
8.6
0.040
76.6~95.4
6.8
88.0~108.9
8.0
2.500
90.7~101.9
4.6
93.0~103.1
3.5
菠萝
0.004
72.1~98.3
9.1
72.5~96.4
9.0
0.008
74.4~94.6
7.0
73.0~90.0
6.3
0.040
73.0~93.4
7.0
73.8~87.9
5.2
0.500
86.7~101.8
5.5
87.4~103.2
5.8
葡萄干
0.008
85.3~109.9
9.9
83.2~109.9
11.0
0.016
74.8~100.4
9.4
83.1~107.8
9.4
0.080
78.7~105.9
8.8
80.9~105.9
8.7
咖啡粉
0.020
77.1~101.8
9.2
79.1~106.7
10.7
0.040
83.0~103.4
7.3
84.5~102.8
7.9
0.200
81.2~98.8
7.0
80.2~99.3
7.2
10
