GB/T 31886.2-2015 反应气中杂质对质子交换膜燃料电池性能影响的测试方法 第2部分：氢气中杂质

　　ICS 27. 070 K 82

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 31886.2—2015

　　反应气中杂质对质子交换膜燃料

　　电池性能影响的测试方法

　　第 2 部分 :氢气中杂质

　　Testmethod abouttheinfluenceofgaseouscontaminantsin

　　reaction gason theperformanceofproton exchangemembrane fuelcells

　　—Part2:Gaseouscontaminantsin hydrogen

　　2015-09-11发布 2016-04-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 31886.2—2015

　　前 言

　　GB/T 31886《反应气中杂质对质子交换膜燃料电池性能影响的测试方法》分为以下 2个部分 :

　　— 第 1部分 :空气中杂质 ;

　　— 第 2部分 :氢气中杂质 。

　　本部分为 GB/T 31886的第 2部分 。

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国电器工业协会提出 。

　　本标准由全国燃料电池及液流电池标准化技术委员会(SAC/TC342)归 口 。

　　本标准负责起草单位 : 中国科学院大连化学物理研究所 、机械工业北京电工技术经济研究所 、新源动力股份有限公司 、武汉邮电科学研究院 、同济大学 、清华大学 、武汉理工大学 。

　　本标准主要起草人 : 肖宇 、陈晨 、梁栋 、侯明 、侯中军 、齐志刚 、侯永平 、杨代军 、衣宝廉 、裴普成 、李赏 、石伟玉 、刘淑芬 。

　　反应气中杂质对质子交换膜燃料

　　电池性能影响的测试方法

　　第 2 部分 :氢气中杂质

　　1 范围

　　本标准规定了氢气中含有的一氧化碳(CO)杂质气体对质子交换膜燃料电池性能影响测试方法相关的术语和定义 、测试平台及仪器仪表要求 、测试前准备 、测试方法及测试报告 。

　　本标准适用于质子交换膜燃料电池单电池(以下简称 “燃料电池 ”) 。

　　适用本标准所述测试方法的氢气中杂质气体的体积分数不低于 1 μL/L。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 3095—2012 环境空气质量标准

　　GB/T 5274 气体分析 校准用混合气体的制备 称量法

　　GB/T 5275. 10 气体分析 动态体积法制备校准用混合气体 第 10部分 :渗透法

　　GB/T 3634. 2—2011 氢气 第 2部分 :纯氢 、高纯氢和超纯氢

　　GB/T 20042. 1—2005 质子交换膜燃料电池 术语

　　GB/T 20042. 5—2009 质子交换膜燃料电池 第 5部分 :膜电极测试方法

　　GB/T 28816—2012 燃料电池 术语

　　3 术语和定义

　　GB/T 20042. 1—2005及 GB/T 28816—2012界定的以及下列术语和定义适用于本文件 。 3. 1

　　洁净空气 clean air

　　所含各种污染物浓度均不超过 GB 3095—2012中 4. 2所规定的年平均一级浓度限值的空气 。

　　注 1: 本标准中洁净空气的定义仅针对其作为燃料电池氧化剂的用途方面 。

　　注 2: 本标准推荐采用的洁净空气为配制气体 ,氧浓度为 21% ,平衡气为氮气 。

　　3.2

　　氢气中杂质气体 gaseouscontaminantsin hydrogen gas

　　燃料氢气中所含的其他气体 。本标准适用的杂质气体为 CO。

　　3.3

　　燃料电池中毒 fuelcellpoisoning

　　由反应气中含有的杂质气体所造成的燃料电池电压衰减的现象 。

　　注 : 本标准中的 “中毒 ”均指 “燃料电池中毒 ”。

　　GB/T 31886.2—2015

　　3.4

　　毒化操作 poisoning operation

　　使燃料电池采用含杂质气体的反应气运行的过程 。

　　注 1: 本标准中毒化的定义仅针对燃料电池 。

　　注 2: 杂质为可造成燃料电池中毒的气体组分 。

　　4 测试平台及仪器仪表要求

　　4. 1 燃料电池测试平台

　　本标准中所采用的测试平台如图 1所示 ,测试平台中的部件包括 :

　　— 燃料电池温度控制单元 :可对燃料电池进行精确的温度控制 ;

　　— 反应气流量 、压力控制单元及温度 、湿度控制单元 :对输入燃料电池的燃料及氧化剂的流量 、压力及湿度 、温度进行精确控制 ;

　　— 恒电流电子负载 :可对燃料电池进行恒电流加载运行 ;

　　— 数据采集单元 :采集并记录试验参数及测量数据 ,其采样能力可实现对每一参数的连续采样间隔不超过 1 s。

　　测试平台流程示意图中 ,其燃料气流路由纯氢气主流路和杂质氢气支流路构成 ,且杂质氢气支路于A点(自 A点至电池氢气入口段管路长度不超过 10 cm) 接入纯氢气主流路 。该支路具有压力 、流量控制单元 ,可对杂质氢气的压力 、流量进行精确控制 ;且管路应选用对 CO气体组分无吸附作用的材质 ,或通过对其他材质管路内壁进行一定的表面涂层处理以避免对 CO气体组分的吸附 。

　　测试平台流程示意图中燃料电池指燃料电池单池 。

　　图 1 测试平台流程示意图

　　4.2 测试用仪表精度要求

　　测试中(实验输出)参数的测量值的精度要求应该满足表 1 的要求 。

　　表 1 测量精度要求

　　5 测试前准备

　　5. 1 待测燃料电池的基本信息

　　依据 GB/T 20042. 5—2009中 6. 1样品制备及 6. 2测试仪器和设备中的规定 ,提供待测电池基本信息如下 :

　　— 样品膜电极有效面积为 50 cm2 ,并对有效面积之外的四周进行密封处理 ;

　　— 流场板采用蛇形流场的纯石墨板 ;

　　— 集流板采用镀银或镀金处理的不锈钢板 ;

　　— 燃料电池制造商提供阴阳极催化层铂担量 。

　　5.2 测试条件的确定

　　依据 GB/T 20042. 5—2009中 6. 7规定的常压测试方法 ,需确定以下测试条件 :

　　— 所采用杂质的种类(X)及目标杂质体积分数(cXd) ;

　　— 燃料电池的运行温度 :75 ℃ ;

　　— 工作电流密度分别为 :200 mA/cm2 、500 mA/cm2 和 800 mA/cm2 ;

　　— 燃料电池运行的最低电压(Umin) :0. 3 V;

　　— 最长毒化时间(tdmax) :10 h;

　　— 燃料气出口背压 :0 MPa,化学计量比为 1. 2,相对湿度为 100% ;

　　— 氧化剂空气出口背压 :0 MPa,化学计量比为 2. 5,相对湿度为 100% 。

　　— 测试过程中每一参数连续采样间隔不超过 1 min,其中电压及电流连续采样间隔不超过 10 s。

　　5.3 反应气体准备

　　纯氢气 :满足 GB/T 3634. 2—2011 中规定的高纯氢气以上品质的氢气作为测试所需的纯氢气源 。

　　氧化剂空气 :准备足量洁净空气作为测试所需空气源 。

　　稀释前的杂质燃料氢气 :依据 GB/T 5274或 GB/T 5275. 10 中的规定 ,配制标准的足量杂质体积分数为 cX0 的杂质氢气 ,作为测试所需的杂质氢气源 ;且 cX0 由 目标杂质氢气体积分数(cXd ) 及稀释比例确定 ,计算公式如式(1) 。

　　cXd =cX0 × d ……………………( 1 )

　　式中 :

　　cX0— 稀释前含杂质氢气中的杂质体积分数 ;

　　cXd— 燃料电池制造商指定的测试所采用的目标杂质体积分数 ;

　　d — 稀释比例 , 即稀释后与稀释前杂质体积分数比 :1% ~ 5% 。

　　5.4 样品数量及要求

　　提供同一批次制备的 、无差别的至少 9个测试样品用于燃料电池中毒测评 。

　　6 测试方法

　　6. 1 总则

　　本部分详述了燃料电池抗毒化性能测试方法 ,测试于具备图 1 所述功能的燃料电池测试台架上进行 。先将样品按不同工作电流密度分成三组 ,每组对至少 3个样品进行测试 ,每个样品测试一次 。

　　本测试过程中 ,全程监测并记录燃料电池电流及电压随时间的响应值 ,测试报告中涉及数值报告部分应给出所有测试结果的范围区间及平均值 。

　　6.2 测试步骤

　　6.2. 1 概述

　　本测试由稳态运行阶段 、毒化阶段及恢复阶段构成 , 如图 2 所示 。 待测燃料电池样品应至少进行200 mA/cm2 、500 mA/cm2 、800 mA/cm2 三个电流密度条件下的测试 。

　　图 2 测试过程示意图

　　6.2.2 稳态运行阶段

　　本阶段燃料电池以纯氢及洁净空气为反应气 ,将测试样品按照 5. 2 给出的测试条件恒电流运行至稳态 ,处于该状态下的电池电压最大波动范围不超出± 15 mV,任意 2 min 内电压平均值差异不超过2 mV。记录此时的氢气进气流量为 Qa,维持燃料电池稳态运行不低于 60min,记录电压稳定状态运行阶段的起始时间 ta,结束时间为 tb。

　　6.2.3 毒化阶段

　　6.2.3. 1 毒化阶段开始

　　在燃料电池电压稳定状态运行阶段完成后(tb 开始) , 调 节 纯 氢 气 流 量 为 Qa1 , 并 同 步 混 入 杂 质 氢气 ,流量为 Q'a1 ,维持其余操作条件不变 ,维持燃料电池恒电流继续运行 ,进入毒化阶段 ,其中 ,纯氢气进气流量(Qa1)及稀释前杂质氢气进气流量(Q'a1)与设定的总进气流量(Qa)关系如式(2) 、式(3) :

　　Qa1 =Qa × (1-d) ……………………( 2 )

　　Q'a1 = Qa × d ……………………( 3 )

　　式中 :

　　Qa1 — 稳定阶段纯氢气流量 ;

　　Q'a1 — 稀释前杂质氢气进气流量 ;

　　Qa — 总进气流量 ;

　　d — 杂质氢气稀释比例 。

　　6.2.3.2 毒化阶段结束

　　燃料电池在毒化条件下运行至达到下列条件之一时结束毒化测试 ,记录测试结束时间为 tc 。结束条件如下 :

　　a) 达到燃料电池中毒电压平台区并在该电压平台区持续运行超过 60 min,该区域内的电池电压最大波动范围不超出±15 mV,任意 2 min内电压平均值差异不超过 5 mV;

　　b) 燃料电池电压值达到最低运行电压(Umin)0. 3 V;

　　c) 燃料电池运行至最长毒化时间(tdmax)10h。

　　6.2.4 恢复阶段

　　抗毒化测试结束后将燃料氢气再次切换为纯氢气继续测试 5 h,对电池恢复进行验证(该切换过程中电池不得卸载及停机) 。

　　6.3 数据处理

　　6.3. 1 概述

　　本标准为恒电流测试 ,在判别毒化前后燃料电池的性能时 ,依据电压的变化作为参考依据 。通过本测试的数据 ,可以计算得到稳态期间的平均电压 、毒化后的平均电压 、平均毒化时间以及衰减幅度 。

　　6.3.2 稳态性能(Uw )

　　燃料电池样品 i在 稳 态 运 行 阶 段 内 电 压 的 算 术 平 均 值 按 式(4) 计 算 , 用 于 表 征 燃 料 电 池 的 稳 态性能 :

　　Uwi ……………………( 4 )

　　式中 :

　　n — 测试的燃料电池样品数量 ;

　　Uwi — 样品 i 的稳定状态阶段平均电压 ,单位为伏(V) ;

　　w — 所有样品的平均稳态电压 ,单位为伏(V) 。

　　6.3.3 毒化后性能(Ud)

　　取燃料电池样品 i于毒化测试结束时电压值作为样品 i衰减毒化后电池性能 Udi,将不同样品的

　　Udi按式(5)进行算术平均计算可得到衰减毒化后的平均性能Ud :

　　Udi ……………………( 5 )

　　式中 :

　　n — 测试的燃料电池样品数量 ;

　　Udi — 样品 i毒化后燃料电池的电压 ,单位为伏(V) ;

　　Ud — 所有样品的平均毒化后电压 ,单位为伏(V) 。

　　6.3.4 平均毒化时间(t(bc) )

　　取燃料电池样品 i运行于 tb 和 tc 间 的时间差 ti(bc) 为样品 i 的毒化时间 ,将不同样品的 ti 按式(6)进行算术平均计算可得平均毒化时间 t(bc) :

　　ti ……………………( 6 )

　　式中 :

　　n — 测试的燃料电池样品数量 ;

　　ti(bc)— 燃料电池样品 i 的毒化时间 ,单位为分(min) ;

　　t(bc) — 燃料电池平均毒化时间 ,单位为分(min) 。

　　6.3.5 衰减幅度 Δu

　　取燃料电池样品 i 的稳态电压 Uwi、毒化后电压 Udi按式(7)进行计算可得样品 i衰减幅度 Δui :

　　Δui = (Uwi -Udi)/Uwi × 100% ……………………( 7 )

　　式中 :

　　Δui — 样品 i衰减幅度 , % ;

　　Uwi — 样品 i 的稳态阶段平均电压 ,单位为伏(V) ;

　　Udi — 样品 i毒化后的电压 ,单位为伏(V) 。

　　将不同样品的 Δui 按式(8)进行算术平均计算可得燃料电池平均衰减幅度 Δ u。

　　ui ……………………( 8 )

　　式中 :

　　n — 测试的燃料电池样品数量 ;

　　Δui— 样品 i 中毒衰减幅度 , % ;

　　Δ u— 所有样品的平均衰减幅度 , % 。

　　6.3.6 性能衰减曲线

　　将燃料电池样品 i于 tb ~tc 段运行过程中电压作为纵轴 ,相对时间作图(以 tb 为时间零点) ,可得出样品 i 的毒化性能衰减曲线 ,不同样品的毒化性能衰减曲线应绘制于同一图中 。通过比较不同燃料电池样品的性能衰减曲线 ,可以衡量出不同燃料电池样品的抗毒化性能 。

　　6.3.7 恢复比例

　　燃料电池样品 i,在完成 6. 2. 4 恢复阶段测试后 ,对结束时刻前 5 min电池性能数据取平均 ,并将其与稳态性能(Uw )相比 ,得到恢复百分比 ,计算公式如式(9) :

　　ΔUri =Uri/Uwi × 100% ……………………( 9 )

　　式中 :

　　ΔUri— 样品 i恢复的恢复比例 , % ;

　　Uwi — 样品 i 的稳态阶段平均电压 ,单位为伏(V) ;

　　Uri — 样品 i恢复阶段测试结束时刻前 5 min内的电池平均性能 ,单位为伏(V) 。

　　7 测试报告

　　质子交换膜燃料电池制造商可利用本标准对其产品抗氢气杂质毒化性能进行评价 ,测试报告应包括以下信息 :

　　a) 燃料电池基本信息及制造商名称 ;

　　b) 详细测试条件以及测试过程与结果 ;

　　c) 测试方需备注表明的其他信息 ;

　　测试报告可参照附录 A 给出的格式编写 。

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　测试报告

　　氢气中杂质对燃料电池性能影响测试的报告 ,可参考表 A. 1 给出的模板进行编写 。

　　表 A. 1 氢气中杂质对燃料电池性能影响测试报告

　　表 A. 1 (续)