GB/T 1819.11-2017 锡精矿化学分析方法 第11部分：三氧化二铝量的测定 铬天青S分光光度法

　　ICs 73 . 060 D 13

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1819 . 1 1—2017代替 GB/T 1819 . 11—2004

　　锡精矿化学分析方法

　　第 1 1 部分：三氧化二铝量的测定

　　铬天青 s分光光度法

　　Methodsforchemicalanalysisoftinconcentrates—part1 1 :

　　Determinationofaluminium oxidecontent—Chromazuzals

　　spectrophotometricmethod

　　2017-09-29 发布 2018-06-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 1819 . 1 1—20 17

　　前 言

　　GB/T 1819《锡精矿化学分析方法》分为 21 个部分：

　　— 第 1 部分：水分的测定 热干燥法;

　　— 第 2 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法;

　　— 第 3 部分：铁量的测定 硫酸铈滴定法;

　　— 第 4 部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和 Na2EDTA滴定法;

　　— 第 5 部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法;

　　— 第 6 部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 7 部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 8 部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 9 部分：三氧化钨量的测定 硫氰酸钾分光光度法;

　　— 第 10 部分：硫量的测定 高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法;

　　— 第 11 部分：三氧化二铝量的测定 铬天青 S分光光度法;

　　— 第 12 部分：二氧化硅量的测定 硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法;

　　— 第 13 部分：氧化镁、氧化钙量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 14 部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 15 部分：氟量的测定 离子选择电极法;

　　— 第 16 部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 17 部分：汞量的测定 原子荧光光谱法;

　　— 第 18 部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 19 部分：钴量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 20 部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 21 部分：钙、镁、铜、铅、锌、砷、锑、铋、银量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。

　　本部分为 GB/T 1819 的第 11 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 1819 . 11—2004《锡精矿化学分析方法 三氧化二铝量的测定 铬天青 S分光光度法》，本部分与GB/T 1819 . 11—2004 相比，主要技术变化如下：

　　— 测定上限由原来的“4 . 00%”修改为“8 . 00%”;

　　— 碱熔试剂由原来的“过氧化钠”修改为“过氧化钠-氢氧化钠(质量比为 3 ∶ 1)”;

　　— 对精密度部分进行修改;

　　— 增加试验报告条款。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司。

　　本部分参加起草单位：云南锡业集团(控股)有限责任公司、鲅鱼圈出入境检验检疫局、北京有色金属研究总院、国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南)。

　　本部分主要起草人：赵如琳、张红玲、周蕾、褚宁、林庆权、张丽、李满芝、张卓佳、谢磊。

　　GB/T 1819 . 1 1—20 17

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 1830—1979 ;

　　—GB/T 1819 . 11—2004 。

　　GB/T 1819 . 1 1—20 17

　　锡精矿化学分析方法

　　第 1 1 部分：三氧化二铝量的测定

　　铬天青 s分光光度法

　　1 范围

　　GB/T 1819 的本部分规定了锡精矿中三氧化二铝量的测定方法。

　　本部分适用于锡精矿中三氧化二铝量的测定。 测定范围：0 . 020%~8 . 00% 。

　　2 方法提要

　　试料用 过 氧 化 钠-氢 氧 化 钠 熔 融，以 氢 氧 化 钠 溶 液 浸 取，滤 除 铁、铅、钙 的 氢 氧 化 物 沉 淀，在1 . 2 mol/L盐酸介质中，以锌粉还原分离锡，以乙二胺四乙酸锌溶液掩蔽铁，在 pH 6 . 8 乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，铝与铬天青 S及聚乙二醇辛基苯基醚生成绿色配合物，于分光光度计波长 610 nm 处测量吸光度。

　　3 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。

　　3 . 1 锌粉 。

　　3 . 2 氧化锌。

　　3 . 3 过氧化钠。

　　3 . 4 氢氧化钠。

　　3 . 5 乙二胺四乙酸二钠。

　　3 . 6 乙酸铵。

　　3 . 7 无水乙醇。

　　3.8 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.9 高氯酸(ρ= 1.68 g/mL)。

　　3. 10 冰乙酸(ρ= 1.05 g/mL)。

　　3. 1 1 氨水 (ρ=0.90 g/mL)。

　　3. 12 盐酸 (1+1)。

　　3. 13 盐酸 (1+9)。

　　3. 14 氨水 (1+1)。

　　3. 15 氢氧化钠溶液(100 g/L)。

　　3. 16 氯化铵溶液(200 g/L)。

　　3. 17 盐酸羟胺溶液(100 g/L)。

　　3 . 18 浸取液：每 50 mL溶液中含 3 g氢氧化钠(3 . 4) 和 1 mL无水乙醇(3 . 7) 。

　　3. 19 锌溶液(5 g/L)：称取 6.34 g 氧化锌(3.2),加入 40 mL盐酸(3.12),微热分解完全，移入 1 000 mL

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　　容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

　　3.20 乙二胺四乙酸锌溶液(0.1 mol/L)：称取 8.1 g 氧化锌(3.2),加入 40 mL 盐酸(3. 12),加热溶解;称取 37 . 2 g 乙二胺四乙酸二钠(3 . 5)溶于 700 mL 水中，加入 15 mL 氨水(3 . 11) 使其溶解，将两溶液混合均匀。 用氨水(3 . 14)及盐酸(3 . 12)调节 pH 为 4~5,用水稀释至 1 000 mL,混匀。

　　3 . 2 1 乙酸-乙酸铵溶液(pH 6 . 8) ：称取 300 g 乙酸铵(3 . 6),用水溶解后，加入 3 mL冰乙酸(3 . 10), 以水稀释至 1 000 mL,混匀。

　　3 . 22 聚乙二醇辛基苯基醚溶液(1+99) ,化学纯。

　　3.23 铬天青 S溶液(2 g/L)：称取 1.0 g铬天青 S溶于 250 mL水中，再加入 250 mL无水乙醇(3.7) ,混匀。

　　3 . 24 百里酚蓝溶液(1 g/L) ：称取 0 . 1 g百里酚蓝溶于 20 mL无水乙醇(3 . 7) 中，用水稀释至 100 mL,混匀。

　　3 . 25 三氧化二铝标准贮存溶液：称取 0 . 105 8 g 金属铝(狑Al≥99 . 99%) 置于 250 mL 烧杯中，加入10 mL氢氧化钠溶液(3 . 15), 低温加热溶解完全后，加水至 50 mL, 滴加盐酸(3 . 12) 至呈酸性并过量40 mL,冷却至室温，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL 含 200 μg 三氧化二铝。

　　3 . 26 三氧化二铝标准溶液：移取 12 . 50 mL三氧化二铝标准贮存溶液(3 . 25)于 500 mL容量瓶中，加入10 mL盐酸(3 . 12),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 5 μg 三氧化二铝。

　　4 仪器

　　分光光度计。

　　5 试样

　　试样粒度应不大于 0 . 074 mm。 试样应在 105 ℃ ± 5 ℃烘箱中烘 1 h,并置于干燥器中冷却至室温备用。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样(第 5 章)，精确至 0 . 000 1 g。

　　表 1 试料量及分取体积

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值。

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　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6 . 4 . 1 将试料(6 . 1)置于 30 mL银坩埚中，加入 3 g 过氧化钠(3 . 3),混匀，加 1 g 氢氧化钠(3 . 4),加盖 ，移入已升温至 520 ℃的高温炉中熔融 20 min,取出稍冷，放入盛有 50 mL浸取液(3 . 18) 的 300 mL塑料烧杯中，于水浴上加热浸取完全，摇动至无过氧化氢气泡，取下，用少量水洗净坩埚，冷却至室温，移入 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。

　　6.4.2 移取 20.00 mL滤液置于 300 mL塑料烧杯中，滴加盐酸(3.8)至 pH 3~pH 5 并过量 5 mL,用水稀释至 50 mL。

　　6 . 4 . 3 加入 1 . 5 g锌粉(3 . 1),置于水浴上微热还原，并不时摇动至反应缓慢，补加 4 mL盐酸(3 . 8) ,不时摇动至反应停止后，取下冷却，按表 1 移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 用慢速滤纸干过滤。

　　6 . 4 . 4 按表 1 移取还原滤液于 100 mL 容量瓶中，加水稀释至 40 mL, 加入 5 mL 氯化铵溶液(3 . 16) , 2 mL 盐酸羟胺溶液(3 . 17) , 5 mL 乙二胺四乙酸锌溶液(3 . 20),放置 3 min,每加一种试剂均需摇匀。 加5 滴百里酚蓝溶液(3 . 24),用氨水(3 . 14)调至微黄色，再用盐酸(3 . 13)调至微红色并过量 2 滴，加入3 mL铬天青 S溶液(3 . 23) , 3 mL 聚乙二醇辛基苯基醚溶液(3 . 22) , 10 mL 乙酸-乙酸铵溶液(3 . 21),用水稀释至刻度，混匀，室温下放置 30 min。

　　注：当试样含氟量高于 0 . 05%时，应将分取还原滤液置于 50 mL烧杯中，加 5 mL 高氯酸(3 . 9) 加热蒸发至近干，重复 1 次，加 5 mL盐酸(3 . 13) ,用水移入 100 mL容量瓶中，加水稀释至 40 mL, 以下按 6 . 4 . 4 进行。

　　6 . 4 . 5 将部分显色液移入 1 cm 比色皿中，于分光光度计波长 610 nm处，以空白试验溶液为参比，测量吸光度，从工作曲线上查出三氧化二铝量。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6.5. 1 移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL 三氧化二铝标准溶液(3.26) 于一组100 mL容量瓶中，加入 5 mL 锌溶液(3 . 19),加入 5 mL 乙二胺四乙酸锌溶液(3 . 20) , 以下按 6 . 4 . 4进行。

　　6 . 5 . 2 将部分显色液移入 1 cm 比色皿中，于分光光度计波长 610 nm处，以试剂空白为参比，测量吸光度，以三氧化二铝量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　7 分析结果的计算

　　三氧化二铝含量以质量分数 狑Al2 O3 计，数值以%表示，按式(1)计算：

　　狑 ……………………( 1 )

　　式中：

　　犿1 —从校正工作曲线上查得的三氧化二铝量，单位为微克(μg) ;

　　犞1 —试液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　犞2 —还原试液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　犿 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　犞3 —分取滤液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　犞4 —分取还原滤液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　GB/T 1819 . 1 1—20 17

　　计算结果表示至小数点后两位;若三氧化二铝含量小于 0 . 10%时，表示至小数点后三位。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得。

　　表 2 重复性限

　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%,再现性限(R)按以下数据采用线性内插法求得。

　　表 3 再现性限

　　9 试验报告

　　试验报告至少应包括以下几个方面的内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(GB/T 1819 . 11—2017) ;

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。