GB/T 1819.13-2017 锡精矿化学分析方法 第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定 火焰原子吸收光谱法

　　ICS 73 . 060 D 4 1

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1819 . 13—2017代替 GB/T 1819 . 13—2004

　　锡精矿化学分析方法

　　第 13 部分：氧化镁、氧化钙量的测定

　　火焰原子吸收光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisoftinconcentrates—

　　part13：Determinationofmagnesium oxidecontent，calcium oxidecontent—

　　Flameatomicabsorptionspectrometricmethod

　　2017-09-29 发布 2018-04-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 1819 . 13—20 17

　　前 言

　　GB/T 1819《锡精矿化学分析方法》分为 21 个部分：

　　— 第 1 部分：水分的测定 热干燥法;

　　— 第 2 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法;

　　— 第 3 部分：铁量的测定 硫酸铈滴定法;

　　— 第 4 部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和 Na2 EDTA滴定法;

　　— 第 5 部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法;

　　— 第 6 部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 7 部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 8 部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 9 部分：三氧化钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 10 部分：硫量的测定 高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法;

　　— 第 11 部分：三氧化二铝量的测定 铬天青 S分光光度法;

　　— 第 12 部分：二氧化硅量的测定 硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法;

　　— 第 13 部分：氧化镁、氧化钙量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 14 部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 15 部分：氟量的测定 离子选择电极法;

　　— 第 16 部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 17 部分：汞量的测定 原子荧光光谱法;

　　— 第 18 部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 19 部分：钴量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 20 部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 21 部分：钙、镁、铜、铅、锌、砷、锑、铋、银量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。

　　本部分为 GB/T 1819 的第 13 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 1819 . 13—2004《锡精矿化学分析方法 氧化镁、氧化钙量的测定 火焰原子吸收光谱法》。 本部分与 GB/T 1819 . 13—2004 相比，主要有如下变动：

　　— 将氧化镁的测定上限由原来的“2 . 00%”修改为“3 . 50%”;氧化钙的测定上限由原来的“7 . 00%”修改为“15.00%”;

　　— 氧化钙标准溶液配制浓度由原来的“6.00 μg/mL”修改为“10.00 μg/mL”;

　　— 对精密度部分进行修改;

　　— 增加试验报告条款。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司。

　　本部分参加起草单位：云南锡业集团(控股)有限责任公司、广东省工业分析测试中心、西北有色金属研究院、天津出入境检验检疫局化矿金属材料检测中心。

　　GB/T 1819 . 13—20 17

　　本部分主要起草人：苏爱萍、黄劲松、张永进、许洁瑜、张云、周恺、孙宝莲、魏秉炎、周瑞鑫、张联社、施平、张天姣、董岐、吴柳琼、胡德新。

　　本部分所代替的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 1819 . 13—2004 ;

　　—GB/T 1832—1979 ;

　　—GB/T 1833—1979 。

　　GB/T 1819 . 13—20 17

　　锡精矿化学分析方法

　　第 13 部分：氧化镁、氧化钙量的测定

　　火焰原子吸收光谱法

　　1 范围

　　GB/T 1819 的本部分规定了锡精矿中氧化镁、氧化钙量的测定方法。

　　本部分适用于锡精矿中氧化镁、氧化钙量的测定。 测定范围：氧化镁 0 . 010% ~3 . 50%;氧化钙

　　0.050%~15.00%。

　　2 方法提要

　　试料用盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，在稀盐酸介质中，用氯化锶、氯化镧抑制干扰元素，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 285 . 2 nm 处，测量氧化镁的吸光度;于波长 422 . 6 nm 处，测量氧化钙的吸光度。

　　3 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和一级水。

　　3. 1 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.2 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　3.3 氢氟酸(ρ= 1.13 g/mL)。

　　3.4 高氯酸(ρ= 1.67 g/mL)。

　　3.5 盐酸(1+1)。

　　3 . 6 氯化锶溶液(50 g/L) ：称取 50 g二氯化锶(SrCl2 ·6H2 O) 于 250 mL 烧杯中，用水溶解完全后移入 1000 mL容量瓶中，加入 200 mL盐酸(3 . 1),冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

　　3 . 7 氯化镧溶液(50 g/L) ：称取 50 g 三氧化二镧(狑La2 O3 ≥99 . 99%) 于 250 mL烧杯中，用少量水润湿 ，缓慢加入 90 mL盐酸(3 . 1),低温加热溶解完全，取下，冷却至室温。 移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　3 . 8 氧化镁标准贮存溶液：称取 0 . 250 0 g氧化镁(狑MgO≥99 . 99%,预先在 800 ℃灼烧 2 h,置于干燥器中冷却至室温)，置于 250 mL烧杯中，用少量水润湿，加入 5 mL 盐酸(3 . 5),盖上表面皿，微热溶解完全，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 250 μg 氧化镁。

　　3 . 9 氧化镁标准溶液：移取 10 . 00 mL 氧化镁标准贮存溶液(3 . 8) 置于 500 mL 容量瓶中，加入 10 mL盐酸(3 . 1),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 5 μg 氧化镁。

　　3 . 10 氧化钙标准贮存溶液：称取 0 . 892 4 g碳酸钙(狑CaCO3 ≥99 . 99%, 预先在 120 ℃烘干，置于干燥器中冷却至室温)，置于 250 mL烧杯中，用少量水润湿，加入 15 mL 盐酸(3 . 5),盖上表面皿，微热溶解完全，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，移入 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含

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　　1 mg 氧化钙。

　　3 . 1 1 氧化钙标准溶液：移取 50 . 00 mL氧化钙标准贮存溶液(3 . 10)置于 500 mL容量瓶中，加入 10 mL盐酸(3 . 1),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 100 μg 氧化钙。

　　4 仪器

　　原子吸收光谱仪，附镁空心阴极灯、钙空心阴极灯。

　　在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　— 特征浓度：在与测量溶液的基体一致的溶液中，镁的特征浓度应不大于 0 . 003 4 μg/mL、钙的特征浓度应不大于 0 . 098 0 μg/mL。

　　— 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1 . 0% ;用最低浓度的标准溶液(不是“零”浓度标准溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 . 5%。

　　— 工作曲线线性：将标准曲线按浓度等分成 5 段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 0 . 70 。

　　5 试样

　　试样粒度应不大于 0 . 074 mm。

　　试样应在 105 ℃ ± 5 ℃烘箱中烘 1 h,并置于干燥器中冷却至室温备用。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1、表 2 称取试样，精确至 0 . 000 1 g。

　　表 1 测定氧化镁的试料量及体积

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　　表 2 测定氧化钙的试料量及体积

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6 . 4 . 1 将试料(6 . 1)置于 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 6 mL盐酸(3 . 1) , 5 mL氢氟酸(3 . 3), 低温溶解 10 min~15 min,取下，加入 2 mL硝酸(3 . 2),低温加热至近干，取下，加入 1 mL 高氯酸(3 . 4),蒸至冒尽白烟，取下，稍冷。

　　6 . 4 . 2 按表 1、表 2 加入盐酸(3 . 1),用少量水吹洗杯壁，微热溶解盐类，取下，冷却至室温，移入相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 3 按表 1、表 2 分取试液于容量瓶中，加入氯化锶(3 . 6)、氯化镧溶液(3 . 7),用水稀释至刻度，混匀。放置澄清。

　　6 . 4 . 4 使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 285 . 2 nm、422.6 nm处，与标准溶液系列同时，用水调零，测量试液中氧化镁、氧化钙的吸光度。 减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线查出相应的氧化镁、氧化钙的质量浓度。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6 . 5 . 1 氧化镁工作曲线的绘制

　　6.5. 1 . 1 移取 0 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00 mL 氧化镁标准溶液(3.9) ,置于一组100 mL容量瓶中，加入 10 . 0 mL氯化锶溶液(3 . 6) 、10 . 0 mL氯化镧溶液(3 . 7),用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 5 . 1 . 2 在与试料测定相同条件下，用水调零，测量标准溶液的吸光度，以氧化镁的质量浓度为横坐标，吸光度(减去“零”浓度溶液的吸光度)为纵坐标，绘制工作曲线。

　　6 . 5 . 2 氧化钙工作曲线的绘制

　　6.5.2. 1 移取 0 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00 mL氧化钙标准溶液(3.11) ,置于一组100 mL容量瓶中，加入 10 . 0 mL氯化锶溶液(3 . 6) 、10 . 0 mL氯化镧溶液(3 . 7),用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 5 . 2 . 2 在与试料测定相同条件下，用水调零，测量标准溶液的吸光度，以氧化钙的质量浓度为横坐标，吸光度(减去“零”浓度溶液的吸光度)为纵坐标，绘制工作曲线。

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　　7 分析结果的计算

　　氧化镁、氧化钙的含量以质量分数 ∞r 计，数值以%表示，按式(1)计算：

　　式中：

　　ρ —从工作曲线上查得的氧化镁、氧化钙的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ0 —从工作曲线上查得的空白试液中氧化镁、氧化钙的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ; V —测定试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —分取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —试料的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果表示至小数点后 2 位;若氧化镁、氧化钙的含量小于 0 . 10%时，表示至小数点后 3 位 。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 3 数据采用线性内插法求得。

　　表 3 重复性限

　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%,再现性限(R)按表 4 数据采用线性内插法求得：

　　表 4 再现性限

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　　9 试验报告

　　试验报告至少应包括以下几个方面的内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(GB/T 1819 . 13—2017) ;

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。