GB/T 28655-2012 工业氟化氢铵

　　ICS 71. 060. 50 G 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB 28655—2012

　　工 业 氟 化 氢 铵

　　Ammonium bifluoride forindustrialuse

　　自2017年3月23日起，本标准转为推荐性标准，编号改为GB/T28655-2012。

　　2012-09-03发布 2013-06-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB 28655—2012

　　根据中华人民共和国国家标准公告 (2017年第7号) 和强制性标准整合精简结论，本标准自2017年3月23日起，转为推荐性标准，不再强制执行。

　　前 言

　　本标准的第 7 章、第 8 章的 8. 1、8. 3、8. 4、8. 5、第 9 章为强制性的 ,其余为推荐性的。

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC 1)归 口 。

　　本标准起草单位 :多氟多化工股份有限公司 、福建邵武永飞化工有限责任公司 、浙江莹光化工有限公司 、浙江三美化工股份有限公司 、浙江鹰鹏化工有限公司 、中海油天津化工研究设计院 。

　　本标准主要起草人 :杨华春 、万群平 、郭黎明 、徐一洪 、谢汛友 、何征平 、刘幽若 、郭凤鑫 。

　　Ⅰ

　　GB 28655—2012

　　工 业 氟 化 氢 铵

　　1 范围

　　本标准规定了工业氟化氢铵的要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、标签 、包装 、运输 、贮存和安全 。

　　本标准适用于工业氢氟酸与液氨在液相条件下中和反应制得的 ,主要作为石油开采解堵剂 ,精细陶瓷填加剂 ,金属表面处理 、玻璃工艺品腐蚀剂等的工业氟化氢铵 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190—2009 危险货物包装标志

　　GB/T 191—2008 包装储运图示标志

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　HG/T 3696. 1 无机化工产品 化学分析用标准滴定溶液的制备

　　HG/T 3696. 2 无机化工产品 化学分析用杂质标准溶液的制备

　　HG/T 3696. 3 无机化工产品 化学分析用制剂及制品的制备

　　3 分子式和相对分子质量

　　分子式 :NH4 HF2

　　相对分子质量 :57. 04(按 2007年国际相对原子质量)

　　4 要求

　　4. 1 外观 : 白色晶体 。

　　4. 2 工业氟化氢铵应符合表 1要求 。

　　表 1 要求

　　项 目

　　指 标

　　优等品

　　一等品

　　合格品

　　氟化氢铵(NH4 HF2 )(以干基计)w/%

　　≥

　　98. 0

　　97. 0

　　96. 0

　　氟硅酸铵[(NH4 ) 2 SiF6]w/%

　　≤

　　0. 5

　　1. 5

　　3. 0

　　干燥减量 w/%

　　≤

　　1. 5

　　3. 0

　　4. 0

　　灼烧残渣 w/%

　　≤

　　0. 1

　　0. 2

　　—

　　硫酸盐(以 SO4 计)w/%

　　≤

　　0. 1

　　0. 1

　　—

　　1

　　GB 28655—2012

　　5 试验方法

　　5. 1 安全提示

　　本试验方法中所采取的氟化氢铵样品具有毒性 ,在空气中易潮解且水溶液呈强酸性 ,在操作过程中应尽量不要与皮肤直接接触 。所使用的部分试剂具有腐蚀性 ,操作者应小心谨慎 ,避免与皮肤接触 ,如接触到皮肤上应立即用水冲洗 ,严重者应立即就医。

　　5. 2 一般规定

　　本标准所用试剂和水 ,在没有注明其他要求时 ,均指分析纯试剂和 GB/T 6682—2008中规定的三级水 ,试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时 ,均按 HG/T 3696. 1、 HG/T 3696. 2、HG/T 3696. 3 的规定制备 。

　　5. 3 外观检验

　　在自然光下用目视法判定外观 。

　　5. 4 氟化氢铵含量的测定

　　5. 4. 1 方法提要

　　在近 0 ℃的条件下 ,加入硝酸钾饱和溶液 , 以消除试料中氟硅酸铵的干扰 , 以溴百里酚蓝-中性红为指示剂 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 。

　　5. 4. 2 试剂和材料

　　5. 4. 2. 1 硝酸钾饱和溶液 。

　　5. 4. 2. 2 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)≈0. 5 mol/L。

　　5. 4. 2. 3 溴百里酚蓝-中性红混合指示液 :

　　称取 0. 1 g溴百里酚蓝和 0. 1 g 中性红 ,溶解于 200 mL 95%的乙醇中 。

　　5. 4. 2. 4 碎冰 :用蒸馏水或去离子水制成 。

　　5. 4. 3 分析步骤

　　称取约 0. 8 g按 5. 6 干燥后的试样 ,精确至 0. 000 2 g,用少量冷水将试样转移至预先盛有 20 mL硝酸钾饱和溶液和 50 g碎冰的聚乙烯烧杯中 ,并搅拌至试样溶解 。加入 5 滴溴百里酚蓝-中性红混合指示液 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至深绿色为终点 。保持滴定后溶液处于冰水混合状态 ,立即用于氟硅酸铵含量的测定 。

　　5. 4. 4 结果计算

　　氟化氢铵含量以氟化氢铵(NH4 HF2 )质量分数 w1 计 ,按式(1)计算 :

　　w

　　式中 :

　　V — 滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　2

　　GB 28655—2012

　　取(M)平——测定结果(氟化氢铵)的(算(NH)术4平(HF)均2) 值为测定结果(摩尔质量的数)值,两,次平行测定结果(单位为克每摩尔)的(g绝对(/m)ol差)(值(M)大(57)于.00(4)) % 。

　　5. 5 氟硅酸铵含量的测定

　　5. 5. 1 方法提要

　　将测定完氟化氢铵含量的溶液在冷却状态下进行抽滤 。在 80 ℃条件下 ,使氟硅酸钾沉淀溶解 , 以酚酞为指示剂 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 。

　　5. 5. 2 试剂

　　5. 5. 2. 1 氯化钾乙醇溶液 :

　　称取约 2 g氯化钾溶于 100 mL 50%的乙醇中 。

　　5. 5. 2. 2 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)≈0. 1 mol/L。

　　5. 5. 2. 3 酚酞指示液 :10 g/L。

　　5. 5. 3 仪器、设备

　　5. 5. 3. 1 聚乙烯漏斗 。

　　5. 5. 3. 2 聚乙烯烧杯 。

　　5. 5. 3. 3 恒温水浴 :能控制温度为 80 ℃ ~ 85 ℃ 。

　　5. 5. 4 分析步骤

　　用聚乙烯漏斗和慢速定量滤纸过滤 5. 4. 3测定后的溶液 ,保持在接近 0 ℃状态下进行抽滤 。用预先冷却的氯化钾乙醇溶液充分洗涤沉淀 ,把沉淀连同滤纸一并移入原来的烧杯中 。 加入约 100 mL温水 ,在恒温水浴上加热至 80 ℃ ,加 5滴酚酞指示液 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡红色 。

　　5. 5. 5 结果计算

　　氟硅酸铵含量以氟硅酸铵[(NH4 ) 2SiF6]质量分数 w2 计 ,按式(2)计算 :

　　w

　　式中 :

　　V — 滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　M — 氟硅酸铵摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M=44. 54) 。取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 1% 。

　　5. 6 干燥减量的测定

　　5. 6. 1 方法提要

　　将试样于硅胶干燥器中干燥 ,根据试样干燥前后的减量确定干燥减量 。

　　5. 6. 2 仪器、设备

　　5. 6. 2. 1 铂(或聚四氟乙烯)坩埚 。

　　3

　　GB 28655—2012

　　5. 6. 2. 2 硅胶干燥器 :使用硅胶指示剂为干燥剂 。

　　5. 6. 3 分析步骤

　　称取约 1 g试样 ,精确至 0. 000 2 g,置于已于硅胶干燥器中干燥至质量恒定的带盖的铂(或聚四氟乙烯)坩埚中 ,置于硅胶干燥器中 ,打开坩埚盖子进行干燥 ,放置 8 h 立即称量 , 干燥后的样品用于氟化氢铵含量的测定 。

　　5. 6. 4 结果计算

　　干燥减量以质量分数 w3 计 ,按式(3)计算 :

　　w ………………………………( 3 )

　　式中 :

　　m1— 干燥前试料和坩埚质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m2— 干燥后试料和坩埚质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 2% 。

　　5. 7 灼烧残渣含量的测定

　　5. 7. 1 方法提要

　　将试样于高温炉中灼烧至质量恒定 ,根据灼烧前后的减量确定灼烧残渣含量 。

　　5. 7. 2 仪器、设备

　　5. 7. 2. 1 铂皿 。

　　5. 7. 2. 2 高温炉 :能控制温度 700 ℃ ±25 ℃ 。

　　5. 7. 3 分析步骤

　　称取约 5 g试样 ,精确至 0. 0002 g,置于已于 700 ℃ ±25℃下灼烧至质量恒定的铂皿中 ,在通风良好的通风橱中 ,缓慢加热至挥发物完全挥发 。将铂皿置于 700 ℃ ±25 ℃的高温炉中灼烧至质量恒定 。

　　5. 7. 4 结果计算

　　灼烧残渣以质量分数 w4 计 ,按式(4)计算 :

　　w ……………………………( 4 )

　　式中 :

　　m1— 灼烧后残渣和铂皿质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m2— 空铂皿质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 02% 。

　　5. 8 硫酸盐含量的测定

　　5. 8. 1 方法提要

　　在试样中加入盐酸和少量碳酸钠溶液 ,于水浴上反复蒸干 。将残渣溶解后加入氯化钡溶液 ,使硫酸

　　4

　　GB 28655—2012

　　盐沉淀为硫酸钡 ,与标准进行比浊 。

　　5. 8. 2 试剂

　　5. 8. 2. 1 95%乙醇 。

　　5. 8. 2. 2 盐酸溶液 :2+1。

　　5. 8. 2. 3 碳酸钠溶液 :100 g/L。

　　5. 8. 2. 4 氯化钡溶液 :100 g/L。

　　5. 8. 2. 5 硫酸盐标准溶液 :1 mL溶液含硫酸盐(SO4 )0. 1 mg。

　　用移液管移取 10 mL按 GB/T 3696. 2 配制的硫酸盐标准溶液 ,置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　5. 8. 3 分析步骤

　　称取 0. 50 g±0. 01 g试样 ,置于铂皿中 , 以下操作在通风良好的通风橱内进行 ,加入 0. 5 mL碳酸钠溶液 ,10 mL盐酸溶液 ,在水浴上蒸发至干 。重复以上操作三次后 ,用 1 mL盐酸溶液和约 20 mL水溶解残渣 ,将溶液转移至 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　用移液管移取 20 mL上述溶 液(必 要 时 过 滤) , 置 于 50 mL 比 色 管 中 , 加 水 至 25 mL, 加 入 3 mL 95%乙醇和 2 mL氯化钡溶液 ,放置 1 h后比浊 ,其浊度不应深于标准比浊溶液 。

　　标准比浊溶液的制备 :在瓷蒸发皿中加入 0. 3 mL碳酸钠溶液 、6 mL盐 酸 溶 液 , 在 水 浴 上 蒸 发 至干 。用 0. 2 mL盐酸溶液和少量水溶解残渣 ,将溶液转移至 50 mL 比色管中 ,加入 1. 00 mL硫酸盐标准溶液 , 以下从 “加水至 25 mL…… ”开始 ,与试样同时同样处理 。

　　6 检验规则

　　6. 1 本标准规定的所有项目为出厂检验项 目 ,应逐批检验 。

　　6. 2 用相同材料 ,基本相同的生产条件 ,连续生产或同一班组生产的工业氟化氢铵为一批 。 每批产品不超过 30 t。

　　6. 3 按 GB/T 6678规定确定采样单元数 。采样时 ,将硬塑料管采样器自包装袋的上方斜插入至料层深度的 3/4处采样 。将采得的样品置于密闭容器中混匀 ,缩分至不少于 500 g,分装于两个清洁干燥的塑料瓶中 ,密封 。瓶上粘贴标签 ,注明生产厂名 、产品名称 、等级 、批号 、采样日期和采样者姓名 。一瓶作为实验室样品,另一瓶保存备查 ,保存时间由生产厂根据实际情况确定 。

　　6. 4 检验结果如有指标不符合本标准要求时 ,应重新自两倍量的包装中采样进行复验 , 复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时 ,则整批产品为不合格 。

　　6. 5 按 GB/T 8170规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准 。

　　7 标志、标签

　　7. 1 工业氟化氢铵包装上应有牢固清晰的标志 , 内容包括 :生产厂名 、厂址 、产品名称 、等级 、净含量 、批号(或生产日期) 、本标准编号以及 GB 190—2009规定的“毒性物质 ”标签 ,GB/T 191—2008规定的“怕晒 ”、“怕雨 ”标志 。

　　7. 2 每批出厂的工业氟化氢铵都应附有质量证明书 。 内容包括 :生产厂名 、厂址 、产品名称 、等级 、净含量 、批号(或生产日期)和本标准编号 。

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　　GB 28655—2012

　　8 包装、运输和贮存

　　8. 1 工业氟化氢铵采用两层包装 。 内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋 ;外包装采用塑料编织袋 。

　　8. 2 每袋净含量 25 kg,或根据用户要求协商确定净含量 。

　　8. 3 工业氟化氢铵包装 , 内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工四次扎 口 ,或用与其相当的其他方式封 口 ;外包装牢固缝合 ,不应有漏缝和跳线现象 。

　　8. 4 工业氟化氢铵在运输过程中应有遮盖物 ,温度不应高于 50℃ , 防止日晒 、雨淋 ,受潮 ;不应与酸 、碱混运 。

　　8. 5 工业氟化氢铵应贮存在阴凉的危险化学品专用仓库 ,温度不应高于 50 ℃ , 防止 日 晒 、雨淋 ,受潮 ;不应与酸 、碱混贮 。

　　9 安全

　　9. 1 氟化氢铵在空气中易潮解 ,极易溶于水 ,水溶液呈酸性 。受热分解放出有毒的氨和氟化氢气体 。生产过程宜密闭操作 ,加强通风 。工作场所应配备安全淋浴和洗眼设备 。

　　9. 2 氟化氢铵对皮肤 、黏膜有刺激性 。与皮肤接触会产生严重烧伤 , 吸入对呼吸道产生刺激 。操作人员应配戴安全防护眼镜 、穿戴防护工作服和防护手套 。 紧急事态抢救或撤离时 ,应佩戴过滤式防毒口罩或自给式空气呼吸器 。

　　9. 3 氟化氢铵在搬运时应轻装轻卸 , 防止包装及容器破损 。避免产生粉尘 ,不应与酸 、碱接触 。

　　9. 4 氟化氢铵不应直接接触皮肤 。如果接触到皮肤 ,应立即用大量水冲洗 ,严重者应立即就医 。

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