GB/T 28653-2012 工业氟化铵

　　ICS 71. 060. 50 G 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB 28653—2012

　　工 业 氟 化 铵

　　Ammonium fluoride forindustrialuse

　　自2017年3月23日起，本标准转为推荐性标准，编号改为GB/T28653-2012。

　　2012-09-03发布 2013-06-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB 28653—2012

　　根据中华人民共和国国家标准公告 (2017年第7号) 和强制性标准整合精简结论，本标准自2017年3月23日起，转为推荐性标准，不再强制执行。

　　前 言

　　本标准的第 7 章、第 8 章中 8. 1、8. 3、8. 4 和第 9 章内容为强制性的 ,其余为推荐性的。

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC 1)归 口 。

　　本标准起草单位:佛山市质量计量监督检测中心 、福建省邵武市永飞化工有限公司 、浙江三美化工股份有限公司 、浙江莹光化工有限公司 、山东兴氟新材料有限公司 、中海油天津化工研究设计院 、浙江省化工研究院有限公司 、多氟多化工股份有限公司 、浙江鹰鹏化工有限公司 。

　　本标准主要起草人 :张兆芝 、郭凤鑫 、万群平 、徐一洪 、何征平 、周鹏鹏 、施建忠 、薛旭金 、谢汛友 。

　　Ⅰ

　　GB 28653—2012

　　工 业 氟 化 铵

　　警告 :使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了工业氟化铵的要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、标签 、包装 、运输 、贮存和安全 。

　　本标准适用于主要作为玻璃蚀刻剂 、金属表面化学抛光剂等的工业氟化铵 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190—2009 危险货物包装标志

　　GB/T 191—2008 包装储运图示标志

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　HG/T 3696. 1 无机化工产品 化学分析用标准溶液 、制剂及制品的制备 第 1 部分 : 标准滴定溶液的制备

　　HG/T 3696. 2 无机化工产品 化学分析用标准溶液 、制剂及制品的制备 第 2 部分 : 杂质标准溶液的制备

　　HG/T 3696. 3 无机化工产品 化学分析用标准溶液 、制剂及制品的制备 第 3 部分 : 制剂及制品的制备

　　3 分子式和相对分子质量

　　分子式 :NH4F

　　相对分子质量 :37. 04(按 2007年国际相对原子质量)

　　4 要求

　　4. 1 外观 : 白色结晶 。

　　4. 2 工业氟化铵按本标准规定的试验方法检测应符合表 1技术要求 。

　　1

　　GB 28653—2012

　　表 1 技术要求

　　项 目

　　指 标

　　一等品

　　合格品

　　氟化铵 w/%

　　≥

　　95. 0

　　93. 0

　　游离酸(以 HF计)w/%

　　≤

　　1. 0

　　1. 0

　　氟硅酸盐[以(NH4 ) 2 SiF6 计]w/%

　　≤

　　0. 5

　　1. 0

　　5 试验方法

　　5. 1 安全提示

　　本试验方法中所采取的氟化铵样品具有毒性 ,在空气中易潮解且水溶液呈强酸性 ,所使用的部分试剂也具有腐蚀性 ,操作者应小心谨慎 ,避免与皮肤接触 ;如接触到皮肤上应立即用水冲洗 ,严重者应立即就医 。

　　5. 2 一般规定

　　本 标 准 所 用 试 剂 和 水 , 在 没 有 注 明 其 他 要 求 时 , 均 指 分 析 纯 试 剂 和 GB/T 6682—2008 中 规 定的 三 级 水 ,试 验 中 所 用 标 准 滴 定 溶 液 、杂 质 标 准 溶 液 、制 剂 及 制 品 , 在 没 有 注 明 其 他 要 求 时 , 均 按HG/T 3696. 1、HG/T 3696. 2、HG/T 3696. 3 的规定制备 。

　　5. 3 外观检验

　　在自然光下 ,置于白塑料板上用目视法判定外观 。

　　5. 4 氟化铵含量的测定

　　5. 4. 1 方法提要

　　用水溶解试样 ,加甲醛与铵离子反应生成六次甲基四胺 ,并释放出酸 , 以酚酞为指示剂 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 ,结果中减去游离酸和氟硅酸盐含量 ,得出氟化铵含量 。

　　5. 4. 2 试剂

　　5. 4. 2. 1 中性甲醛溶液 :1+1。等体积的甲醛和水混合 ,加 2滴酚酞指示剂 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至淡粉色 。

　　5. 4. 2. 2 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)≈0. 5 mol/L。

　　5. 4. 2. 3 酚酞指示液 :10 g/L。

　　5. 4. 3 分析步骤

　　称取约 0. 5 g试样 ,精确至 0. 0002 g,置于塑料杯中 ,加 20mL水溶解 ,加 40mL 中性甲醛溶液 ,摇匀 ,放置 30 min。加 2滴酚酞指示液 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色 ,并保持 30 s不褪色即为终点 。

　　2

　　GB 28653—2012

　　5. 4. 4 结果计算

　　氟化铵含量以氟化铵(NH4F)的质量分数 w1 计 ,按式(1)计算 :

　　ww2 - 0. 415 8w3 ………………( 1 )

　　式中 :

　　V — 滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　w2 — 按 5. 5测定的游离酸含量的数值 ;

　　M — 氟化铵(NH4F)摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M= 37. 04) ;

　　w3 — 按 5. 6测定的氟硅酸盐含量的数值 ;

　　1. 851 — 氟化氢换算为氟化铵的系数 ;

　　0. 415 8— 氟硅酸铵换算为氟化铵的系数 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 3% 。

　　5. 5 游离酸含量的测定

　　5. 5. 1 方法提要

　　试样溶于水 , 以溴甲酚紫为指示剂 ,用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定 。

　　5. 5. 2 仪器、设备

　　微量滴定管 :分度值为 0. 02 mL。

　　5. 5. 3 试剂和材料

　　5. 5. 3. 1 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)≈0. 1 mol/L。

　　5. 5. 3. 2 溴甲酚紫指示液 :1 g/L。称取 0. 10 g溴甲酚紫 ,溶于 100 mL 95%乙醇 。

　　5. 5. 3. 3 不含二氧化碳的水 。

　　5. 5. 4 分析步骤

　　称取约 1 g试样 ,精确至 0. 001 g,置于塑料杯中 ,加 50 mL不含二氧化碳的水溶解 ,加 2 滴溴甲酚紫指示液 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈紫色为终点 。

　　5. 5. 5 结果计算

　　游离酸含量以氟化氢(HF)质量分数 w2 计 ,按式(2)计算 :

　　w …………………………( 2 )

　　式中 :

　　V — 滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 15% 。

　　M— 氟化氢(HF)摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M= 20. 01) 。

　　3

　　GB 28653—2012

　　5. 6 氟硅酸盐含量的测定

　　5. 6. 1 方法提要

　　试样经水溶解后 ,加入硼酸与氟离子络合消除氟的干扰 。再加入钼酸铵与硅酸定量反应 ,生成硅钼杂多酸(硅钼黄) ,在草酸存在下 ,加入氯化亚锡将硅钼黄还原为硅钼蓝 ,用分光光计进行测定 。

　　5. 6. 2 试剂

　　5. 6. 2. 1 硼酸溶液 :40 g/L。

　　5. 6. 2. 2 硫酸溶液 :1+34。

　　5. 6. 2. 3 钼酸铵溶液 :100 g/L。

　　5. 6. 2. 4 草酸溶液 :50 g/L。

　　5. 6. 2. 5 氯化亚锡盐酸溶液 :20 g/L。

　　5. 6. 2. 6 二 氧 化 硅 标 准 溶 液 : 1 mL 溶 液 含 二 氧 化 硅 (SiO2 ) 0. 02 mg。 用 移 液 管 移 取 2 mL 按HG/T 3696. 2 配制的二氧化硅标准溶液 ,置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。该溶液现用现配 。

　　5. 6. 2. 7 饱和 2,4-二硝基酚指示液 。

　　5. 6. 3 仪器、设备

　　紫外可见分光光度计 :配有 1 cm 比色皿 。

　　5. 6. 4 分析步骤

　　5. 6. 4. 1 试验溶液的制备

　　称取约 1 g试样 ,精确至 0. 01 g,置于塑料烧杯中 ,加 40 mL硼酸溶液溶解试样 。转移至 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　5. 6. 4. 2 标准曲线的绘制

　　用移液管移取 0. 00mL、0. 50mL、1. 00mL、2. 00mL、3. 00mL、4. 00mL、5. 00mL二氧化硅标准溶液 ,分别置于 50 mL容量瓶中 ,加 2 滴饱和 2,4-二硝基酚指示液 ,滴加硫酸溶液至溶液黄色刚刚消失 ,用水稀释至 10 mL,加 4. 5 mL硫酸溶液 。加 2 mL钼酸铵溶液 ,放置 20 min。加 5 mL草酸溶液 ,放置 5 min。加 0. 2 mL氯化亚锡盐酸溶液 ,摇匀 。用水稀释至刻度 ,摇匀 。用紫外可见分光光度计 ,在795 nm 波长下 ,使用 1 cm 比色皿 , 以水调零 ,测量其吸光度 。

　　从每个标准溶液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度 , 以二氧化硅质量(mg) 为横坐标 ,对应的吸光度为纵坐标 ,绘制工作曲线 。

　　5. 6. 4. 3 测定

　　用移取管移取一定量的试验溶液(一等品取 5 mL,合格品取 2 mL) ,置于 50 mL容量瓶中 , 以下按5. 6. 4. 2从 “加 2滴饱和 2,4-二硝基酚指示液…… ”开始 , 至 “……测量其吸光度 ”为止 。 空白试验是取一定量的硼酸溶液(一等品取 4 mL,合格品取 0. 8 mL) ,置于 50 mL容量瓶中 , 以下与试验溶液同时同样处理 。从工作曲线上查出试验溶液和空白试验溶液中二氧化硅的质量 。

　　4

　　GB 28653—2012

　　5. 6. 5 结果计算

　　氟硅酸盐含量以氟硅酸铵[(NH4 ) 2SiF6]的质量分数 w3 计 ,按式(3)计算 :

　　w ……………………( 3 )

　　式中 :

　　m1 — 从工作曲线上查得的试验溶液中二氧化硅质量的数值 ,单位为毫克(mg) ;

　　m0 — 从工作曲线上查得的空白试验溶液中二氧化硅质量的数值 ,单位为毫克(mg) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　V — 试验时移取的试验溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　2. 965— 二氧化硅换算为氟硅酸铵的系数 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 02% 。

　　6 检验规则

　　6. 1 本标准规定的所有项目为出厂检验项 目 ,应逐批检验 。

　　6. 2 用相同材料 ,基本相同的生产条件 ,连续生产或同一班组生产的工业氟化铵为一批 。 每批产品不超过 10 t。

　　6. 3 按 GB/T 6678规定的采样技术确定采样单元数 。采样时 ,将硬塑料管采样器自包装袋的上方斜插入至料层深度的 3/4处采样 。将采得的样品置于密闭容器中混匀 ,缩分至不少于 500 g,分装于两个清洁干燥的塑料瓶中 ,密封 。瓶上粘贴标签 ,注明生产厂名 、产品名称 、等级 、批号 、采样日期和采样者姓名 。一瓶作为实验室样品,另一瓶保存备查 ,保存时间由生产厂根据实际情况确定 。

　　6. 4 检验结果如有指标不符合本标准要求时 ,应重新自两倍量的包装中采样进行复验 , 复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时 ,则整批产品为不合格 。

　　6. 5 按 GB/T 8170规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准 。

　　7 标志、标签

　　7. 1 工业氟化铵包装上应有牢固清晰的标志 , 内容包括 :生产厂名 、厂址 、产品名称 、等级 、净含量 、批号(或生产日期) 、本标准 编 号 以 及 GB 190—2009规 定 的 “毒 性 物 质 ”标 签 , GB/T 191—2008规 定 的 “怕晒 ”、“怕雨 ”标志 。

　　7. 2 每批出厂的工业氟化铵都应附有质量证明书 。 内容包括 : 生产厂名 、厂址 、产品名称 、等级 、净含量 、批号(或生产日期)和本标准编号 。

　　8 包装、运输、贮存

　　8. 1 工业氟化铵采用两层包装 。 内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋 ;外包装采用塑料编织袋 。 内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工四次扎 口 ,或用与其相当的其他方式封 口 ;外包装牢固缝合 ,不应有漏缝和跳线现象 。

　　8. 2 工业氟化铵每袋净含量 10 kg、20 kg或 25 kg。

　　8. 3 工业氟化铵在运输过程中应有遮盖物 , 防止日晒 、雨淋 ,受潮 ;不应与酸 、碱混运 。

　　8. 4 工业氟化铵应贮存在阴凉 、通风的危险化学品专用仓库 , 防止日晒 、雨淋 ,受潮 ;不应与酸 、碱混贮 。

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　　GB 28653—2012

　　9 安全

　　9. 1 氟化铵在空气中易潮解 ,极易溶于水 ,水溶液呈酸性 。遇酸分解放出腐蚀性的氟化氢 ,遇碱放出有刺激性的氨 ,受热分解放出氨和氟化氢气体 。生产过程宜密闭操作 ,加强通风 。工作场所应配备安全淋浴和洗眼设备 。

　　9. 2 氟化铵对皮肤 、粘膜有刺激性 。与皮肤接触会产生灼伤 , 吸入对呼吸道产生刺激 。操作人员应配戴安全防护眼镜 、穿戴防护工作服和防护手套 。 紧急事态抢救或撤离时 ,应佩戴过滤式防毒口罩或自给式空气呼吸器 。

　　9. 3 氟化铵在搬运时应轻装轻卸 , 防止包装及容器破损 。避免产生粉尘 ,不应与酸 、碱接触 。

　　9. 4 氟化铵不应直接接触皮肤 。如果接触到皮肤 ,应立即用大量水冲洗 ,严重者应立即就医 。

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