GB/T 1819.17-2017 锡精矿化学分析方法 第17部分：汞量的测定 原子荧光光谱法

　　ICS 73 . 060 D 4 1

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1819 . 17—2017代替 GB/T 1819 . 17—2006

　　锡精矿化学分析方法

　　第 17 部分：汞量的测定

　　原子荧光光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisoftinconcentrates—

　　part17：Determinationofmercurycontent—

　　Atomicfluorescencespectrometricmethod

　　2017-09-29 发布 2018-04-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 1819 . 17—20 17

　　前 言

　　GB/T 1819《锡精矿化学分析方法》分为 21 个部分：

　　— 第 1 部分：水分的测定 热干燥法;

　　— 第 2 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法;

　　— 第 3 部分：铁量的测定 硫酸铈滴定法;

　　— 第 4 部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和 Na2EDTA滴定法;

　　— 第 5 部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法;

　　— 第 6 部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 7 部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 8 部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 9 部分：三氧化钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 10 部分：硫量的测定 高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法;

　　— 第 11 部分：三氧化二铝量的测定 铬天青 S分光光度法;

　　— 第 12 部分：二氧化硅量的测定 硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法;

　　— 第 13 部分：氧化镁、氧化钙量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 14 部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 15 部分：氟量的测定 离子选择电极法;

　　— 第 16 部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 17 部分：汞量的测定 原子荧光光谱法;

　　— 第 18 部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 19 部分：钴量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 20 部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 21 部分：钙、镁、铜、铅、锌、砷、锑、铋、银量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。

　　本部分为 GB/T 1819 的第 17 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 1819 . 17—2006《锡精矿化学分析方法 汞量的测定》，与 GB/T 1819 . 17—2006相比，主要有如下变动：

　　— 改变了测定方法，由冷原子吸收光谱法改为原子荧光光谱法。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司。

　　本部分参加起草单位：北京矿冶研究总院、北京有色金属研究总院、广东省工业分析检测中心、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、云南锡业集团(控股)有限责任公司、国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南)。

　　本部分主要起草人：陈殿耿、汤淑芳、王立、陈映纯、史博洋、王津、唐碧玉、石如祥、谢磊、刘天平、黄智、苏爱萍、肖刘萍。

　　本部分所代替的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 1819 . 17—2006 。

　　GB/T 1819 . 17—20 17

　　锡精矿化学分析方法

　　第 17 部分：汞量的测定原子荧光光谱法

　　1 范围

　　GB/T 1819 的本部分规定了锡精矿中汞量的测定方法。

　　本部分适用于锡精矿中汞量的测定。测定范围：0.000 10%~0.10%。

　　2 方法提要

　　试料用盐酸、硝酸溶解，在稀盐酸介质中，离子态的汞被氯化亚锡还原为原子态汞，由氩气导入石英炉原子化器中，在原子荧光光谱仪上测量汞的荧光强度。

　　3 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。

　　3. 1 盐酸(ρ= 1.19 g/mL) ,优级纯。

　　3.2 硝酸(ρ= 1.42 g/mL) ,优级纯。

　　3 . 3 混合酸(盐酸 +硝酸 +水 =3+1+4) 。

　　3 . 4 硝酸( 1+9) 。

　　3 . 5 盐酸( 1+19) 。

　　3.6 氯化亚锡溶液(200 g/L)：称取 20 g 氯化亚锡(SnCl2 ·2H2 O)于 200 mL烧杯中，加入 20 mL盐酸(3.1),微热至溶解完全，加入 80 mL水，混匀。

　　3.7 高锰酸钾溶液(50 g/L)。

　　3.8 汞标准贮存溶液：称取 0.135 4 g 二氯化汞(狑HgCl2 ≥99.99%)于 100 mL 烧杯中，加入 5 mL 硝酸(3.2),微热至溶解完全，取下，冷却，移入 1 000 mL 容量瓶中，加入 10 mL 高锰酸钾溶液(3.7) ,用硝酸(3.4)稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 100 μg 汞。

　　3 .9 汞标准溶液 A：移取 10 .00 mL 汞标准贮存液(3 .8)于 100 mL容量瓶中，用硝酸(3 .4 )稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 10 μg 汞。

　　3 . 10 汞标准溶液 B：移取 10 . 00 mL 汞标准溶液 A(3 . 9)于 100 mL 容量瓶中，加入 2 mL 硝酸(3 . 2) 、 1 mL 高锰酸钾溶液(3.7) ,用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 μg 汞。

　　3 . 1 1 汞标准溶液 C：移取 10 . 00 mL 汞标准溶液 B(3 . 10)于 100 mL 容量瓶中，加入 2 mL 硝酸(3 . 2) 、 1 mL 高锰酸钾溶液(3.7) ,用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 100 ng 汞。用时配制。

　　4 仪器

　　原子荧光光谱仪，附汞特种空心阴极灯。

　　在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　GB/T 1819 . 17—20 17

　　— 检出限：不大于 0.2 ng/mL。

　　— 精密度：用 10 ng/mL 的汞标准溶液测量 10 次荧光强度，其标准偏差不应超过平均荧光强度的 5 . 0% 。

　　— 工作曲线线性：将标准曲线按浓度等分为 5 段，最高段与最低段的荧光强度差值之比应不小于

　　0 . 80 。

　　5 试样

　　试样风干后，研磨至粒度不大于 0 .147 mm。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　称取 0.100 0 g试样，精确至 0.000 1 g。

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6.4. 1 将试料(6. 1) 置于 100 mL 烧杯中，加入 10 mL 混合酸(3. 3),盖表面皿，沸水浴上加热分解30 min,取下，用水吹洗表皿及杯壁，冷却。按表 1 将试液移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 2 按表 1 分取试液于相应容量瓶中，用盐酸(3 . 5)稀释至刻度，混匀。

　　表 1 试液总体积、分取体积和测定体积

　　6 . 4 . 3 用氯化亚锡溶液(3 . 6)作为还原剂，盐酸(3 . 5)作为载流，氩气作为屏蔽气和载气，于原子荧光光谱仪上，测量试液的荧光强度，减去空白试液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的汞浓度。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6 . 5 . 1 移取 0 mL、2 . 00 mL、4 . 00 mL、6 . 00 mL、8 . 00 mL、10 . 00 mL 汞标准溶液 C(3 . 11)于一组 100 mL容量瓶中，用盐酸(3 . 5)稀释至刻度，混匀。

　　6 . 5 . 2 在与测量试液(6 . 4 . 3)相同条件下，测量标准溶液的荧光强度，减去“零”浓度标准溶液的荧光强度 。 以汞的浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　GB/T 1819 . 17—20 17

　　7 分析结果的计算

　　汞量以质量分数 ∞Hg计，数值以%表示，按式(1)计算：

　　式中：

　　ρ — 从工作曲线上查得的汞的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V0 — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 测定试液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 — 试料的质量，单位为克(g) ;

　　V1 — 分取试液的体积，单位为毫升(mL)。

　　所得结果保留 2 位有效数字。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 2 数据采用线

　　性内插法求得。

　　表 2 重复性限

　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 3 数据采用线

　　性内插法求得。

　　表 3 再现性限

　　9 试验报告

　　试验报告至少给出以下几个方面的内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(GB/T 1819 . 17—2017) ;

　　— 分析结果及其表示;

　　GB/T 1819 . 17—20 17

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。