GB/T 23229-2023 水载型木材防腐剂的分析方法

　　ICS 79. 020 CCS B 60

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23229—2023代替 GB/T23229—2009

　　水载型木材防腐剂的分析方法

　　Methodsforanalysisofwaterbornewoodpreservatives

　　2023-11-27发布 2023-11-27实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 23229—2023

　　目 次

　　前言 Ⅰ

　　1 范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4 含铜 、铬 、砷防腐剂及防腐木材中铜 、铬 、砷含量的测定 1

　　5 含硼防腐剂及防腐木材中硼含量的测定方法 3

　　6 ACQ防腐剂中 DDAC和 BAC 的测定方法 4

　　7 ACQ防腐木材中 DDAC或 BAC 的测定 — 高效液相色谱法 5

　　8 防腐木材中季铵盐的分析方法 — 两相滴定法 7

　　9 环丙唑醇分析方法 9

　　10 戊唑醇 、丙环唑 、己唑醇 、三唑醇等分析方法 10

　　11 DCOI、OIT分析方法 12

　　12 CMIT、MIT分析方法 12

　　13 IPBC分析方法 13

　　14 ACQ、CuAz、CCA等含铜防腐木材透入度的测定 14

　　15 含硼防腐木材透入度的测定 15

　　16 防腐剂成分含量指标及防腐木材处理质量指标的确定 15

　　GB/T 23229—2023

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件代替 GB/T 23229—2009《水载型木材防腐剂分析方法》, 与 GB/T 23229—2009相比 , 除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 增加了含铬 、砷防腐剂及防腐木材中铬 、砷含量原子吸收光谱测定法(见 4. 2) ;

　　b) 更改了含硼防腐剂及防腐木材中硼含量测定分析方法(见 5. 2,2009年版的 5. 2) ;

　　c) 增加了防腐木材中季铵盐的分析方法 — 两相滴定法(见第 8章) ;

　　d) 增加了环丙唑醇 、己唑醇 、三唑醇 、丙硫菌唑 、苯醚甲环唑 、四氟醚唑等的分析方法(见第 9 章 、第 10章) ;

　　e) 更改了戊唑醇 、丙环唑的分析方法(见第 10章 ,2009年版的第 8章 、第 9章) ;

　　f) 增加了 4,5-二氯-N-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOI) 、N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT) 、5-氯-2-甲基 4-异噻唑啉-3-酮(CMIT) 、2-甲基 4-异噻唑啉-3-酮(MIT)等的分析方法(见第 11章、第 12章) ;

　　g) 增加了碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)的分析方法(见第 13章) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由国家林业和草原局提出 。

　　本文件由全国木材标准化技术委员会(SAC/TC41)归 口 。

　　本文件起草单位 : 中国林业科学研究院木材工业研究所 、广东省林业科学研究院 、福建省漳平木村林产有限公司 、国林怡景(靖江)木业科技有限公司 、浙江世友木业有限公司 、久盛地板有限公司 、中国热带农业科学院橡胶研究所 、上海木材工业研究所有限公司 、北京林业大学 、内蒙古农业大学 。

　　本文件主 要 起 草 人 : 蒋 明 亮 、张 景 朋 、陈 利 芳 、李 晓 文 、田 启 魁 、张 燕 君 、曹 金 珍 、王 雅 梅 、李 惠 明 、吴哲彦 、韩利平 、邵闯 、王卿平 、李怡欣 、郝鹏飞 、王艳伟 、孙凤亮 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 2009年首次发布为 GB/T 23229—2009;

　　— 本次为第一次修订 。

　　Ⅰ

　　GB/T 23229—2023

　　水载型木材防腐剂的分析方法

　　1 范围

　　本文件描述了水载型防腐剂铜铬砷(CCA) 、季铵铜(ACQ) 、铜唑(CuAz) 、三唑 、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC) 、异 噻 唑 啉 酮 、硼 化 物 以 及 防 腐 木 材 中 有 效 成 分 铜 、铬 、砷 、二 癸 基 二 甲 基 氯 化 铵(DDAC) 、十二烷基苄基二甲基氯化铵(BAC) 、环丙唑醇 、戊唑醇 、丙环唑 、己唑醇 、三唑醇 、丙硫菌唑 、苯醚甲环唑 、四氟醚唑 、双-(N-环己烷基)二氧化二氮烯(HDO) 、IPBC、DCOI、OIT、CMIT、MIT 和硼的含量测定方法以及防腐木材透入度的测定方法 。

　　本文件适用于水载型防腐剂和防腐木材中有效成分的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 14019 木材防腐术语

　　GB/T 27651—2023 防腐木材的使用分类和要求

　　GB/T 27654—2023 木材防腐剂

　　GB/T 40196 X射线荧光能谱仪测定防腐木材和木材防腐剂中 CCA 和 ACQ 的方法

　　SB/T 10404 水载型防腐剂和阻燃剂主要成分的测定

　　3 术语和定义

　　GB/T 14019界定的术语和定义适用于本文件 。

　　4 含铜、铬、砷防腐剂及防腐木材中铜、铬、砷含量的测定

　　4. 1 含铜防腐剂及防腐木材中铜含量原子吸收光谱测定法

　　4. 1. 1 仪器

　　4. 1. 1. 1 原子吸收光谱仪 。

　　4. 1. 1.2 分析天平(精确度 0. 1 mg) 。

　　4. 1. 1.3 电钻或植物组织粉碎机 。

　　4. 1. 1.4 250 mL三角瓶 。

　　4. 1. 1.5 200 mL及 500 mL容量瓶 。

　　4. 1.2 试剂

　　4. 1.2. 1 98%浓硫酸 ,分析纯 。

　　4. 1.2.2 30%过氧化氢 ,分析纯 。

　　1

　　GB/T 23229—2023

　　4. 1.3 铜标准溶液工作曲线的绘制

　　称取 0. 982 5 g分析纯五水硫酸铜(CuSO4 · 5H2 O) ,加蒸馏水溶解后定容至 500 mL,配制的溶液再分别稀释 100倍 、50倍 、25倍 、12. 5倍 ,测定铜含量并绘制标准曲线 ;或者采用 1 000 mg/L铜标准溶液稀释配制各浓度铜标准溶液 ,测定铜含量并绘制工作曲线 。

　　4. 1.4 含铜防腐剂中铜含量的测定及计算方法

　　含铜防腐剂原液取样前应充分摇匀 ,称取约 0. 1 g(精确至 0. 1 mg,m1 ) 含铜防腐剂原液于 250 mL三角烧瓶中 ,加入 50 mL蒸馏水 ,再加 0. 5 g 浓 硫 酸 , 转 移 至 200 mL容 量 瓶 , 并 加 入 蒸 馏 水 定 容 至 刻度 ,再稀释 5倍(体积倍数 ,如果称取为稀释后的防腐液而非原液 ,不用再稀释) ,用原子吸收光谱仪测定溶液浓度 ,按公式(1)计算防腐剂中铜的质量分数 ,数值以 %表示 。

　　w =ρ1 × n …………………………………( 1 )

　　式中 :

　　w — 防腐剂中铜的质量分数 , % ;

　　ρ1 — 光谱仪测定的质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　n — 稀释的体积倍数 ;

　　m1 — 含铜防腐剂原液或防腐液质量 ,单位为克(g) 。

　　4. 1.5 含铜防腐木材中铜含量的测定及计算方法

　　4. 1.5. 1 电钻钻取或者用植物组织粉碎机粉碎待测含铜防腐木材样品边材 ,粉末通过 30 目 (0. 6 mm 孔径)标准筛 ,70 ℃时烘 2 h,后在 105 ℃时烘 0. 5 h~ 1 h 至绝干 ,称取约 0. 5 g 粉末(精确至 0. 1 mg,m2 )置于 250mL三角瓶中 ,加入 30mL蒸馏水 ,再加入 5. 0 g浓硫酸 ,如果待测样品为 CCA 防腐材 ,需另加入 8 mL 30%过氧化氢 。

　　4. 1.5.2 加热三角瓶 ,75 ℃保持 30 min,冷却至室温 ,移入 200 mL容量瓶中 。

　　4. 1.5.3 加入蒸馏水定容至 200 mL,过滤 ,滤液用原子吸收光谱仪测定 ,按公式(2) 计算防腐木材中铜的载药量 。

　　RCu …………………………………( 2 )

　　式中 :

　　RCu— 防腐木材中铜的载药量 ,单位为千克每立方米(kg/m3 ) ;

　　ρ2 — 光谱仪测定的滤液质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　d — 防腐木材的密度 ,单位为克每立方厘米(g/cm3 ) ;

　　m2 — 含铜防腐木材的质量 ,单位为克(g) 。

　　4.2 含铬、砷防腐剂及防腐木材中铬、砷含量原子吸收光谱测定法

　　4.2. 1 防腐剂及防腐木材中铬含量原子吸收光谱测定法

　　4.2. 1. 1 仪器及试剂同 4. 1. 1及 4. 1. 2。

　　4.2. 1.2 铬标准溶液工作曲线的绘制 :采用 1 000 mg/L铬标准溶液稀释配制各浓度铬标准溶液 ,测定铬含量并绘制工作曲线 。

　　4.2. 1.3 含铬防腐剂及防腐木材中铬含量的测定及计算方法同 4. 1. 4及 4. 1. 5。

　　4.2.2 防腐剂及防腐木材中砷含量原子吸收光谱测定法

　　4.2.2. 1 仪器及试剂同 4. 1. 1及 4. 1. 2。

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　　GB/T 23229—2023

　　4.2.2.2 砷标准溶液工作曲线的绘制 :采用 1000mg/L砷标准溶液或用 1. 5% HCl配制含砷 1000mg/L砷酸标准溶液稀释至砷标准溶液质量浓度范围 1 mg/L~40 mg/L,各标准溶液的具体浓度根据待测样品的含量确定,点燃砷灯稳定 20 min后 ,测定并绘制工作曲线 。

　　4.2.2.3 测定含砷防腐剂稀释液或防腐木材中提取液并计算其含量 ,含量计算方法同 4. 1. 4及 4. 1. 5。

　　4.3 防腐木材中铜、铬、砷含量 X 射线荧光能谱仪测定法

　　铜 、铬 、砷的 X射线荧光能谱仪测定法采用 GB/T 40196中的分析方法 。

　　4.4 防腐剂及防腐木材中铜、铬、砷含量等离子发射光谱(ICP-AES)测定法

　　铜 、铬 、砷含量 ICP-AES测定样品准备步骤及计算方法可参照原子吸收光谱测定法 4. 1及 4. 2。

　　4.5 防腐剂及防腐木材中铜、铬、砷含量滴定分析方法

　　铜 、铬 、砷含量滴定分析方法采用 SB/T 10404中的分析方法 。

　　5 含硼防腐剂及防腐木材中硼含量的测定方法

　　5. 1 含硼防腐剂硼含量滴定测定法

　　含硼防腐剂硼含量滴定测定法采用 SB/T 10404中的分析方法 。

　　5.2 含硼防腐剂及防腐木材中硼含量 ICP-AES测定法

　　5.2. 1 仪器及试剂

　　5.2. 1. 1 ICP-AES光谱仪 。

　　5.2. 1.2 分析天平(精确度 0. 1 mg) 。

　　5.2. 1.3 植物组织粉碎机 。

　　5.2. 1.4 150 mL三角瓶 。

　　5.2. 1.5 200 mL容量瓶 。

　　5.2.2 含硼防腐剂中硼含量的测定及计算方法

　　含硼防腐剂原液取样前应充分摇匀 ,取约 0. 2 g(精确至 0. 1 mg,m1 )含硼防腐剂加入蒸馏水定容至200 mL,用 ICP光谱仪测定硼的含量 ,按公式(3)计算防腐剂中硼的质量分数 ,数值以 %表示 。

　　w …………………………………( 3 )

　　式中 :

　　w — 防腐剂中硼的质量分数 , % ;

　　ρ1 —ICP光谱仪测定硼的质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　m1 — 含硼防腐剂原液或防腐液质量 ,单位为克(g) 。

　　5.2.3 含硼防腐木材中硼含量的测定及计算方法

　　将含硼 200 mg~ 1 000 mg的被测样品木芯粉末(精确至 0. 1 mg,m2 )置于 150 mL三角瓶中 ,加入10 mL蒸馏水 ,加热,煮沸 1 min后 冷 却 至 室 温 , 加 入 蒸 馏 水 定 容 至 200 mL, 用 IPC光 谱 仪 测 定 硼 含量 ,得值 ρ2,按公式(4)计算防腐木材中硼的载药量 。

　　RB …………………………………( 4 )

　　3

　　GB/T 23229—2023

　　式中 :

　　RB — 防腐木材中硼的载药量 ,单位为千克每立方米(kg/m3 ) ;

　　ρ2 —ICP光谱仪测定的滤液质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　d — 防腐木材的密度 ,单位为克每立方厘米(g/cm3 ) ;

　　m2 — 防腐木材的质量 ,单位为克(g) 。

　　6 ACQ防腐剂中 DDAC和 BAC 的测定方法

　　6. 1 方法概述

　　此方法适用于测定 ACQ防腐剂溶液中的 DDAC和 BAC 的含量 ,采用滴定的方法 , 四苯硼钠作为滴定液 ,2,7-二氯荧光黄溶液作为指示剂 。 高浓度的 ACQ溶液在分析前应作适当的稀释 , 因 ACQ溶液呈碱性 ,在滴定前 ,溶液应进行中和 。溶液颜色由粉紫色变为柠檬绿即达到滴定终点 。

　　6.2 仪器

　　6.2. 1 分析天平(精确度 0. 1 mg) 。

　　6.2.2 50 mL滴定管 。

　　6.2.3 125 mL三角烧瓶 。

　　6.2.4 10 mL移液管 。

　　6.2.5 1 000 mL烧杯 。

　　6.2.6 25 mL量筒 。

　　6.3 试剂

　　6.3. 1 四苯硼钠(0. 002 5 mol/L) :用蒸馏水溶解 0. 865 g 四苯硼钠 ,定容至 1 000 mL。

　　6.3.2 2,7-二氯荧光黄指示剂(0. 1%) :溶解 0. 1 g 2,7-二氯荧光黄至 100 mL异丙醇中 。

　　6.3.3 0. 004 mol/L海明 1622(二异丁苯氧乙氧乙基二甲基苄基氯化铵) :在 105 ℃的烘箱中干燥海明1622至恒重 。称取 1. 75 g~ 1. 85 g(精确至 0. 1 mg) ,用蒸馏水溶解 ,定容至 1 000 mL。

　　6.3.4 20%的磷酸溶液 :20 mL磷酸和 80 mL水混合配制而成 。

　　6.4 四苯硼钠溶液的标定

　　6.4. 1 用移液管吸取 10 mL海明 1622至 125 mL三角烧瓶 。

　　6.4.2 加入 25 mL蒸馏水和 7滴 2,7-二氯荧光黄指示剂 。

　　6.4.3 缓慢用四苯硼钠溶液滴定 , 溶 液 变 为 柠 檬 绿 时 , 即 为 滴 定 终 点,通 常 在 接 近 终 点 的 时 候 有 沉 淀产生 。

　　6.5 分析步骤

　　6.5. 1 防腐剂原 液 或 工 作 液 取 样 前 应 充 分 摇 匀 , 称 取 0. 2 g(样 品 质 量 m, 精 确 至 1 mg) 防 腐 剂 至125 mL 的三角烧瓶中 。

　　6.5.2 加入 25 mL蒸馏水 。

　　6.5.3 逐滴加入 20%的磷酸溶液对溶液进行中和 ,使 pH 接近 7,溶液颜色从深蓝色变为浅蓝色 ,并有沉淀产生 。用 pH试纸检查 pH ,确保溶液呈中性 ,避免加入过多的酸 。

　　6.5.4 往溶液中加入 14滴 2,7-二氯荧光黄指示剂 ,溶液呈现粉红色 。

　　6.5.5 用四苯硼钠溶液滴定至溶液呈现柠檬绿 ,达到滴定终点,记录所用的四苯硼钠溶液的体积(mL) 。

　　4

　　GB/T 23229—2023

　　6.6 计算

　　6.6. 1 海明 1622标准溶液的浓度 c1 按公式(5)计算 :

　　c …………………………………( 5 )

　　式中 :

　　c1 — 海明 1622标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 海明 1622的质量 ,单位为克(g) ;

　　448. 1— 海明 1622的相对分子质量 。

　　6.6.2 四苯硼钠溶液浓度 c2 按公式(6)计算 :

　　c2 =c …………………………………( 6 )

　　式中 :

　　c2 — 四苯硼钠溶液浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　c1 — 海明 1622标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V1 — 滴定时所用海明 1622标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 滴定时所用四苯硼钠溶液的体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　6.6.3 待测 DDAC或 BAC 的质量分数 w 按公式(7)计算 :

　　w =V × c

　　式中 :

　　w — 待测 DDAC或 BAC 的质量分数 , % ;

　　V — 滴定时所用四苯硼钠溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　c2 — 四苯硼钠溶液浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 待测样品 DDAC或 BAC 的质量 ,单位为克(g) 。

　　MW —DDAC或 BAC 的相对分子质量 ,其中 MW (DDAC)= 362. 1,MW (BAC)= 340. 0;

　　6.7 可重复性及置信度

　　6.7. 1 可重复性

　　试验操作人员使用同一设备对同一样品的重复测定结果应有 95%的置信度 。

　　6.7.2 不同实验室可重复性

　　不同试验操作人员在不同的实验室对同一样品的重复测定结果应有 85%的可信度 。

　　7 ACQ防腐木材中 DDAC或 BAC 的测定— 高效液相色谱法

　　7. 1 方法概述

　　本方法采用高效液相色谱(HPLC)法测定防腐木材中 DDAC或 BAC 的含量 。DDAC色谱峰以负峰出现 。一价阳离子对检测有干扰作用 。

　　7.2 仪器

　　7.2. 1 高 效 液 相 色 谱 仪 、紫 外/可 见 检 测 器 、Whatman SCX 强 阳 离 子 交 换 柱[100 mm × 4. 6 mm (内

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　　径) ,5 μm] ,或者 VenusilSCX强阳离子交换柱[100 mm×4. 6 mm(内径) ,5 μm]等类似的色谱柱 。 7.2.2 分析天平 ,精确度 0. 1 mg。

　　7.2.3 pH 计 。

　　7.2.4 超声波清洗器 。

　　7.2.5 植物组织粉碎机 。

　　7.2.6 20 mL移液管 。

　　7.2.7 25 mL带螺盖小瓶 。

　　7.3 试剂

　　7.3. 1 苄基三甲基氯化铵 ,分析纯 。

　　7.3.2 DDAC,分析纯 。

　　7.3.3 BAC,分析纯 。

　　7.3.4 乙酸 ,分析纯 。

　　7.3.5 甲酸 ,分析纯 。

　　7.3.6 乙醇 ,分析纯 。

　　7.3.7 甲醇 ,色谱纯 。

　　7.3. 8 二次重蒸馏水 。

　　7.3.9 抽提溶剂 ,用甲酸调节乙醇 pH 至 5. 0±0. 1。

　　7.3. 10 分析 DDAC采用的流动相 : 甲醇-水(5+1) , 加 入 0. 75 g 苄 基 三 甲 基 氯 化 铵 和 10 mL 乙 酸 至1 L 容量瓶 ,振荡使之充分溶解 ,用甲醇-水(5+1)定容至 1 L,用 0. 45 μm 聚四氟乙烯膜过滤 。

　　7.3. 11 分析 BAC采用的流动相 : 甲醇-水(5+1) ,加入 0. 60 g 氯化铵和 10 mL 乙酸至 1 L 容量瓶 ,振荡使之充分溶解 ,用甲醇-水(5+1)定容至 1 L,用 0. 45 μm 聚四氟乙烯膜过滤 。

　　7.4 待测样的制备

　　7.4. 1 电钻钻取或者 用 植 物 组 织 粉 碎 机 粉 碎 待 测 样 品 边 材 , 粉 末 过 30 目 (0. 6 mm 孔 径) 标 准 筛 , 在105 ℃烘至绝干 ,称取 500 mg(精确至 0. 1 mg)30 目 (0. 6 mm 孔径)木粉至 25 mL小瓶中 。

　　7.4.2 用 20 mL移液管取 20. 0 mL抽提溶剂至瓶中 ,扭紧螺盖 。将小瓶一半浸入超声波清洗器水浴中 ,超声波抽提 3 h,冷却 。

　　7.4.3 将抽提液用 0. 45 μm 聚四氟乙烯膜过滤 ,待测 。

　　7.5 色谱条件

　　流动相 :根据待测物选择对应的流动相 ;流速 :3. 0 mL/min;检测波长 :262 nm。DDAC保留时间约3. 0 min, 出峰为负峰;BAC保留时间约 2. 0 min。

　　7.6 工作曲线的绘制

　　7.6. 1 用 pH 为 5. 0 的 乙 醇 配 制 DDAC 或 BAC(视 待 测 样 而 定) 标 样 , 质 量 浓 度 分 别 为 50 mg/L、 100 mg/L、500 mg/L、1 000 mg/L,用 0. 45 μm 聚四氟乙烯膜过滤 。

　　7.6.2 标出相对浓度的峰高和峰面积 ,计算标样的线性回归方程 ,并绘制工作曲线 。 每批样品应校正一次 。

　　7.7 计算

　　7.7. 1 通过校正后的工作曲线 ,计算抽提液中 DDAC或 BAC 的质量浓度(mg/L) 。

　　7.7.2 按公式(8)计算防腐剂中 DDAC或 BAC 的质量分数 ,数值以 %表示 :

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　　w …………………………………( 8 )

　　式中 :

　　w — 防腐剂中 DDAC或 BAC 的质量分数 , % ;

　　ρ1 — 抽提液中 DDAC或 BAC 的质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　m — 样品的质量 ,单位为克(g) 。

　　8 防腐木材中季铵盐的分析方法— 两相滴定法

　　8. 1 方法概述

　　此方法适用于测定 ACQ防腐木材中季铵盐 DDAC和 BAC 的含量 。 阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠与标准阳离子表面活性剂海明 1622在三氯甲烷/水两相系统中进行滴定 , 阳离子染料(二亚胺溴化物)和阴离子染料(酸性蓝-1)用于系统直观地确定滴定终点 。

　　8.2 仪器与设备

　　8.2. 1 10 mL微量滴定管 。

　　8.2.2 100 mL具塞玻璃量筒 。

　　8.2.3 50 mL具塞螺纹提取瓶(聚四氟乙烯) 。

　　8.2.4 超声波清洗器 。

　　8.2.5 植物组织粉碎机 。

　　8.2.6 分析天平 ,精确度 0. 1 mg。

　　8.3 试剂与溶液的配制

　　8.3. 1 试剂

　　8.3. 1. 1 酸性蓝-1[4,4’-双(二乙氨基)三苯脱水甲醇-2″,4″-二磺酸单钠] 。

　　8.3. 1.2 溴化二亚胺(3,8-二氨基-5-甲基-6-苯基菲啶鎓溴化物) 。

　　8.3. 1.3 2. 5 mol/L硫酸溶液 。

　　8.3. 1.4 浓盐酸(分析纯 ,36%) 。

　　8.3. 1.5 三氯甲烷 。

　　8. 3. 1.6 0. 004 mol/L十二烷基硫酸钠溶液 ,称取 1. 14g~ 1. 16g 的十二烷基硫酸钠 ,置于 250mL烧杯中 ,溶于约 100 mL蒸馏水中 ,加入一滴三乙醇胺并用蒸馏水定量至 1 000 mL。

　　8.3. 1.7 0. 004 mol/L海明 1622标准滴定溶液 , 同 6. 3. 3。

　　8.3.2 溶液的配制

　　8.3.2. 1 混合酸性指示剂贮存液

　　分别称取 0. 50 g 溴 化 二 亚 胺 、0. 25 g 酸 性 蓝-1, 置 于 两 个 50 mL 烧 杯 中 , 每 个 烧 杯 中 分 别 加 入20 mL~ 30 mL 50%(体积分数)的乙醇溶液 ,搅拌使其溶解 ,将两种溶液转入同一个 250 mL 的容量瓶中并用 50%乙醇溶液定量至刻度 。

　　8.3.2.2 混合酸性指示剂溶液

　　加 50 mL蒸馏水 、20mL混合酸性指示剂贮存液至 500mL容量瓶中 ,再加入 20mL2. 5 mol/L硫

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　　酸溶液 ,用蒸馏水稀释至刻度 ,贮存在棕色瓶中 ,避光保存 。

　　8.3.2.3 0. 1 mol/L盐酸-乙醇提取液

　　加 8. 3 mL浓盐酸至 1 000 mL 的容量瓶中 ,用 800 mL 95%乙醇稀释 ,再用蒸馏水定容 。

　　8.3.2.4 试样提取试剂与溶液的配制

　　将待测样粉碎 ,过 30 目 (0. 6 mm 孔径)标准筛 , 于 105 ℃烘至绝干 。称取木粉样品 1. 25 g(精确至0. 1 mg)置于 50mL具塞螺纹提取瓶中 。用移液管加入 25mL0. 1 mol/L盐酸-乙醇提取液 ,旋紧螺盖 。放置在超声波水浴中处理 3 h,每隔 0. 5 h摇动具塞螺纹提取瓶 ,使提取充分 。样品取出后静置冷却(必要时用离心机分离) 。

　　8.4 分析步骤

　　8.4. 1 用移液管吸取 5 mL 由 8. 3制得的防腐木材提取溶液至 100 mL具塞量筒中 ,再加入 20 mL蒸馏水 。

　　8.4.2 加入 15 mL三氯甲烷及 10 mL混合酸性指示剂溶液 。

　　8.4.3 用移液管加入 5 mL 0. 004 mol/L十二烷基硫酸钠溶液 。

　　8.4.4 摇动具塞量筒 。此时三氯甲烷层应是粉红色 ,如果三氯甲烷层是蓝色的 ,则是十二烷基硫酸钠溶液不足 ,需再加入 5 mL十二烷基硫酸钠溶液 。

　　8.4.5 用 0. 004 mol/L的海明 1622标准滴定溶液滴定 。滴定过程中要充分混合 ,使反应完全 。 当滴至三氯甲烷层的粉红色褪去 , 出现淡灰蓝色时 , 即为终点 。记录滴定所耗用的海明 1622标准滴定溶液的体积(V) 。

　　8.4.6 空 白 滴 定 : 用 移 液 管 吸 取 0. 1 mol/L盐 酸-乙 醇 提 取 液 5 mL 至 100 mL 具 塞 量 筒 中 , 再 加 入20 mL蒸馏水 ,加入 15 mL三氯甲烷及 10 mL混合酸性指示剂溶液 ,用移液管吸取等量于在 8. 4. 3 和

　　8. 4. 4 步骤中加入的十二烷基硫酸钠溶液 。然后重复 8. 4. 5 的操作 ,记录滴定所消耗的海明 1622标准滴定溶液的体积(V0 ) 。

　　8.4.7 整个操作应在通风柜或通风良好的环境下进行 。

　　8.5 计算

　　防腐木材试样中待测 DDAC或 BAC 的质量分数 w 按公式(9)计算 :

　　w = × c1 × MW

　　式中 :

　　w — 待测 DDAC或 BAC 的质量分数 , % ;

　　V0 — 滴定空白消耗海明 1622标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V — 滴定样品消耗海明 1622标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　c1 — 海明 1622标准滴定溶液浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　MW —DDAC或 BAC 的相对分子质量 ,其中 MW (DDAC)= 362. 1,MW (BAC)= 340. 0;

　　V2 — 试样提取中加入的 0. 1 mol/L盐酸-乙醇提取液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V1 — 测定时吸取的防腐木材提取溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 待测样品的质量 ,单位为克(g) 。

　　结果以 2 次平行测定结果的算术平均值表示 ,2 次平行测定结果相对误差不大于 3% 。

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　　GB/T 23229—2023

　　9 环丙唑醇分析方法

　　9. 1 方法概述

　　本方法适用于测定防腐木材 、防腐剂中环丙唑醇的含量 。对于被测木材防腐剂或处理液 ,用甲醇直接稀释 。对于防腐木材样品 ,采用索氏抽提器或超声波抽提 。样品中的活性成分以甲醇-水(1+1)的混合液为流动相 ,采用 HPLC方法测定 ,活性成分浓度用外标法进行计算 。

　　9.2 仪器

　　9.2. 1 高效液相色谱仪 ,紫外/可见检测器 ,C18色谱柱[150 mm×4. 6 mm(内径) ,5 μm]或类似色谱柱 。为延长洗脱柱寿命 ,可使用含相同填充料的保护柱 。

　　9.2.2 分析天平 ,精确度 0. 1 mg。

　　9.2.3 电钻或植物组织粉碎机 。

　　9.2.4 烘箱 ,温度范围上限为 250 ℃ 。

　　9.2.5 索氏抽提器及旋转蒸发器 。

　　9.2.6 超声波清洗器 。

　　9.3 试剂与材料

　　9.3. 1 环丙唑醇 :标准物质或分析纯 。

　　9.3.2 甲醇 :分析纯及色谱纯 。

　　9.3.3 二次重蒸馏水 。

　　9.3.4 0. 45 μm 聚四氟乙烯膜 。

　　9.4 标准样的准备

　　环丙唑醇先用色谱纯甲醇配制成 1 000 mg/L的标样 ,再用色谱纯甲醇稀释 ,配制成质量浓度范围2 mg/L~40 mg/L的标样 。

　　9.5 待测样的制备

　　9.5. 1 防腐剂 : 防腐剂原液或工作液取样前应充分摇匀 ,称取 50 mg~ 100 mg(精确至 0. 1 mg)原药 、溶剂型及水溶性防腐液 , 用甲醇稀释 ,使被测物浓度处于标样浓度范围之内 , 用 0. 45 μm 聚四氟乙 烯 膜过滤 。

　　9.5.2 防腐木材 : 电钻钻取或者用植物组织粉碎机粉碎待测样品边材 ,粉末过 30 目 (0. 6 mm 孔径) 标准筛 ,在 105 ℃烘至绝干 。有效物提取有两种方法(可任选一种) :称取 1. 5 g~ 2. 5 g(精确至 1 mg)木粉用滤纸包好 ,置于索氏抽提器中 ,加入 120 mL分析纯甲醇抽提 5 h,提取液用旋转蒸发器浓缩至干 ,然后加入适量色谱纯甲醇 ,并记录此次加入体积量 ,充分摇动使有效物重新溶解 ,加入甲醇的量应使有效物的浓度处于标样线性范围内 ,经 0.45μm 聚四氟乙烯膜过滤后用于 HPLC分析 ;或者称取 0. 5 g~ 1. 0 g (精确至 1 mg) 木 粉 置 于 具 塞 试 管 中 , 加 入 20 mL 甲 醇 , 旋 紧 螺 盖 , 超 声 波 水 浴 抽 提 0. 5 h, 浓 缩 提 取液 ,使有效物的浓度处于标样线性范围内 ,经 0. 45 μm 聚四氟乙烯膜过滤后用于 HPLC分析 。

　　9.6 色谱条件

　　检测波长 225nm;进样量20μL;流动相 : 甲醇-水(1+1)的混合液 ,流速 1. 5 mL/min,其中甲醇-水流速各为 0. 75mL/min。在此色谱条件下 ,一次检测需 6 min~10min,环丙唑醇保留时间为 3. 9 min~4.3 min。

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　　GB/T 23229—2023

　　9.7 计算

　　9.7. 1 采用外标法定量 。标准曲线的相关系数应大于 0. 99,如果小于 0. 99,则应调整浓度范围 。使溶液中有效物的浓度位于所选浓度线性范围内 。并计算溶液中有效物浓度 ρ1 。

　　9.7.2 按公式(10)计算防腐剂样品中有效物的浓度 ,保留 3位有效数字 :

　　ρ=ρ1 × F …………………………………( 10 )

　　式中 :

　　ρ — 防腐剂样品中有效物的质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　ρ1 — 待测的溶液中有效物的质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　F — 制备防腐剂待测样品时体积的稀释倍数 。

　　9.7.3 按公式(11)计算防腐木材中有效物的含量 ,保留 3位有效数字 :

　　R =ρ1 ×V …………………………………( 11 )

　　式中 :

　　R — 防腐木材中有效物的含量(保持量) ,单位为微克每克(μg/g) ;

　　ρ1 — 待测的溶液中有效物的质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V — 制备待测样品溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ,为了方便操作 ,V 也可根据溶液质量与甲醇密度计算得到 ;

　　G — 制备待测样品溶液的稀释系数 ;

　　m — 用于抽提的木材质量 ,单位为克(g) 。

　　9.7.4 防腐木材的抽提测定过程至少重复 1 次 ,2 次测定值的相对偏差应小于或等于 5% ,抽提测定过程回收率应大于或等于 70% 。

　　9.7.5 根据木材密度 , 防腐木材中有效物的含量再折算成载药量(Ret)(见公式 12) ,并根据回收率进行校正 , 回收率为此方法测定的防腐木材中有效物的含量与已知防腐木材有效物的含量比值 。

　　Ret=R × d

　　式中 :

　　Ret— 载药量 ,单位为千克每立方米(kg/m3 ) ;

　　R — 防腐木材中有效物的含量 ,单位为微克每克(μg/g) ;

　　d — 木材密度 ,单位为千克每立方米(kg/m3 ) ;

　　r — 回收率 。

　　10 戊唑醇、丙环唑、己唑醇、三唑醇等分析方法

　　10. 1 方法概述

　　本方法适用于测定木材防腐剂及防腐木材中戊唑醇 、丙环唑 、己唑醇 、三唑醇 、丙硫菌唑 、苯醚甲环唑 、四氟醚唑 、双-(N-环己烷基)二氧化二氮烯(HDO) 、环丙唑醇等的含量 。对于被测木材防腐剂 ,用甲醇稀释至一定的浓度 。对于防腐木材样品 ,采用索氏抽提器或超声波抽提方法 。样品中的活性成分以乙腈-甲醇-水的混合液为流动相 ,采用 HPLC方法测定 ,活性成分浓度用外标法进行计算 。

　　10.2 仪器同 9. 2。

　　10.3 试剂与材料

　　10.3. 1 戊唑醇 、丙环唑 、己唑醇 、三唑醇 、丙硫菌唑 、苯醚甲环唑 、四氟醚唑 、环丙唑醇 、Cu(HDO) 2 : 均