GB/T 4702.16-2025 金属铬 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法

　　ICS 77. 100 CCS H 11

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4702. 16—2025代替 GB/T4702. 16—2008

　　金属铬 硫含量的测定

　　红外线吸收法和燃烧中和滴定法

　　Chromium metal—Determination ofsulfurcontent—

　　Infrared absorption method and combustion-neutralization titration method

　　2025-08-29发布 2026-03-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 4702. 16—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 4702的第 16部分 。GB/T 4702已经发布了以下部分 :

　　— 金属铬 铬含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法(GB/T 4702. 1) ;

　　— 金属铬 硅含量的测定 高氯酸重量法(GB/T 4702. 2) ;

　　— 金属铬 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法(GB/T 4702. 3) ;

　　— 金属铬 铁含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法(GB/T 4702. 4) ;

　　— 金属铬 铝含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法(GB/T 4702. 5) ;

　　— 金属铬 铁 、铝 、硅和铜含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法(GB/T 4702. 6) ;

　　— 金属铬 氮含量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法(GB/T 4702. 7) ;

　　— 金属铬化学分析方法 蒸馏-钼蓝分光光度法测定砷量(GB/T 4702. 8) ;

　　— 金属铬化学分析方法 结晶紫分光光度法测定锑量(GB/T 4702. 9) ;

　　— 金属铬化学分析方法 铜试剂分光光度法测定铜量(GB/T 4702. 10) ;

　　— 金属铬化学分析方法 茜素紫分光光度法测定锡量(GB/T 4702. 11) ;

　　— 金属铬化学分析方法 红外线吸收法测定碳量(GB/T 4702. 14) ;

　　— 金属铬 铅 、锡 、铋 、锑 、砷含量的测定 等离子体质谱法(GB/T 4702. 15) ;

　　— 金属铬 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法(GB/T 4702. 16) ;

　　— 金属铬 氧 、氮 、氢含量的测定 惰性气体熔融红外吸收法和热导法(GB/T 4702. 17) ;

　　— 金属铬 钒含量的测定 钽试剂三氯甲烷萃取分光光度法(GB/T 4702. 18) 。

　　本文件代替 GB/T 4702. 16—2008《金属铬 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法》,与GB/T 4702. 16—2008相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 更改了红外线吸收法的测定范围(见第 1 章 ,2008年版的第 1 章) ;

　　b) 增加了钨锡助熔剂(见 4. 2. 6) ;

　　c) 更改了对仪器稳定性要求的描述(见 4. 3. 1,2008年版的 3. 3. 1) ;

　　d) 更改了试料粒度(见 4. 4,2008年版的 3. 4) ;

　　e) 增加了测定次数(见 4. 5. 1) ;

　　f) 更改了试料量(见 4. 5. 2,2008年版的 3. 5. 1) ;

　　g) 增加了空白试验中对于测量硫含量小于 0. 001%时的要求(见 4. 5. 3) ;

　　h) 更改了分析准备步骤的描述(见 4. 5. 4. 4,2008年版的 3. 5. 3. 4) ;

　　i) 增加了校正试验内容(见 4. 5. 5) ;

　　j) 更改了助熔剂的加入量(见 4. 5. 6,2008年版的 3. 5. 5) ;

　　k) 增加了分析结果的表示(见 4. 6) ;

　　l) 更改了精密度(见 4. 7,2008年版的 3. 6) ;

　　m) 增加了燃烧中和滴定法的测定次数(见 5. 5. 1) ;

　　n) 增加了规范性附录 “试验分析结果接受程序流程图 ”(见附录 A ) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国钢铁工业协会提出 。

　　本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归 口 。

　　Ⅰ

　　GB/T 4702. 16—2025

　　本文件起草单位 : 中信(辽宁)新材料科技股份有限公司 、析迈科学仪器(无锡) 有限公司 、青岛博正检验技术有限公司 、方同舟控股有限公司 、中国检验认证集团河北有限公司 、鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司 、内蒙古新太元新材料有限公司 、吉铁铁合金有限责任公司 、河北津西钢铁集团股份有限公司 、冶金工业信息标准研究院 。

　　本文件主要起草人 :李杰 、吕 雪 梅 、张 玉 弛 、吴 蕾 、刘 飞 、李 亚 光 、龙 遇 海 、孙 小 飞 、武 治 峰 、徐 文 高 、周瑞东、张莉、刘坤、赵利欣、杨志刚、王超、李京霖、郑海东、王亮、徐志彬、马宁、孙风晓、韩雪松、孟亮亮、张斯美 、刘飞 、杨月 、王旋 、鲁雪飞 、张纪君 、朱家楠 、王昊 、范玉 、卢春生 。

　　本文件于 1988年首次发布 ,2008年第一次修订 ,本次为第二次修订 。

　　Ⅱ

　　GB/T 4702. 16—2025

　　引 言

　　由于金属铬检测过程中涉及的检测元素较多 ,元素的适用范围以及适用方法各不相同 。 为了保证金属铬检测标准的方便及准确 ,我们针对金属铬不同元素的分析方法 , 已经建立了支撑金属铬检测的国家标准体系 。GB/T 4702金属铬系列分析方法是我国金属铬检测的基础标准 , 由 16个部分构成 。但有些部分已经废止 ,在使用过程中需要注意 。

　　— 金属铬 铬含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法(GB/T 4702. 1) 。 目 的在于测量金属铬中的铬含量 ,采用硫酸亚铁铵滴定法 。

　　— 金属铬 硅 含 量 的 测 定 高 氯 酸 重 量 法 (GB/T 4702. 2) 。 目 的 在 于 测 量 金 属 铬 中的 硅 含量 ,采用高氯酸重量法 。

　　— 金属铬 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法(GB/T 4702. 3) 。 目 的在于测量金属铬中的磷含量 ,采用铋磷钼蓝分光光度法 。

　　— 金属铬 铁含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法(GB/T 4702. 4) 。目的在于测量金属铬中的铁含量 ,采用乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法 。

　　— 金属铬 铝含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法(GB/T 4702. 5) 。目的在于测量金属铬中的铝含量 ,采用乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法 。

　　— 金属铬 铁 、铝 、硅和铜含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法(GB/T 4702. 6) 。 目的在于测量金属铬中的铁 、铝 、硅和铜含量 ,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法 。

　　— 金属铬 氮含量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法(GB/T 4702. 7) 。 目的在于测量金属铬中的氮含量 ,采用蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法 。

　　— 金属铬化学分析方法 蒸馏-钼蓝分光光度法测定砷量(GB/T 4702. 8) 。 目的在于测量金属铬中的砷含量 ,采用蒸馏-钼蓝分光光度法 。

　　— 金属铬化学分析方法 结晶紫分光光度法测定锑量(GB/T 4702. 9) 。 目 的在于测量金属铬中的锑含量 ,采用结晶紫分光光度法 。

　　— 金属铬化学分析方法 铜试剂分光光度法测定铜量(GB/T 4702. 10) 。 目 的在于测量金属铬中的铜含量 ,采用铜试剂分光光度法 。

　　— 金属铬化学分析方法 茜素紫分光光度法测定锡量(GB/T 4702. 11) 。 目 的在于测量金属铬中的锡含量 ,采用茜素紫分光光度法 。

　　— 金属铬化学分析方法 红外线吸收法测定碳量(GB/T 4702. 14) 。 目 的在于测量金属铬中的碳含量 ,采用红外线吸收法 。

　　— 金属铬 铅 、锡 、铋 、锑 、砷含量的测定 等离子体质谱法(GB/T 4702. 15) 。 目 的在于测量金属铬中的铅 、锡 、铋 、锑 、砷含量 ,采用等离子体质谱法 。

　　— 金属铬 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法(GB/T 4702. 16) 。 目 的在于测量金属铬中的硫含量 ,采用红外线吸收法和燃烧中和滴定法 。

　　— 金属铬 氧 、氮 、氢含量的测定 惰性气体熔融红外吸收法和热导法(GB/T 4702. 17) 。 目 的在于测量金属铬中的氧 、氮 、氢含量 ,采用惰性气体熔融红外吸收法和热导法 。

　　— 金属铬 钒含量的测定 钽试剂三氯甲烷萃取分光光度法(GB/T 4702. 18) 。 目 的在于测量金属铬中的钒含量 ,采用钽试剂三氯甲烷萃取分光光度法 。

　　Ⅲ

　　GB/T 4702. 16—2025

　　金属铬 硫含量的测定

　　红外线吸收法和燃烧中和滴定法

　　警示— 使用本文件的人员应有正规实验室工作实践经验 。本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了红外线吸收法和燃烧中和滴定法测定金属铬中硫含量的方法 。

　　本文件适用 于 金 属 铬 中 硫 含 量 的 测 定 。 其 中 红 外 线 吸 收 法 测 定 范 围 (质 量 分 数) : 0. 000 5% ~ 0. 045% ;燃烧中和滴定法测定范围(质量分数) :0. 005% ~0. 070% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 4010 铁合金化学分析用试样的采取和制备

　　GB/T 6379. 1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 1部分 :总则与定义

　　GB/T 6379. 2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 2 部分 :确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法

　　GB/T 6379. 3 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 3 部分 :标准测量方法精密度的中间度量

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 方法一 :红外线吸收法

　　4. 1 原理

　　试料于高频感应炉的氧气流中加热燃烧 ,生成的二氧化硫由氧气载至红外线分析器的测量室 ,二氧化硫吸收某特定波长的红外能 ,其吸收能与二氧化硫浓度成正比 , 根据检测器接受能量的变化可测得硫量 。

　　4.2 试剂和材料

　　4.2. 1 高氯酸镁 ,无水 ,粒状 。

　　1

　　GB/T 4702. 16—2025

　　4.2.2 烧碱石棉 ,粒状 。

　　4.2.3 玻璃棉 。

　　4.2.4 钨粒 ,硫含量小于0. 000 5% ,粒度0. 8 mm~ 1. 4 mm。

　　4.2.5 锡粒 ,硫含量小于0. 000 5% ,粒度0. 4 mm~0. 8 mm。

　　4.2.6 钨 锡 助 熔 剂 , 硫 含 量 小 于 0. 000 5% (试 样 中 硫 含 量 小 于0. 001%时 , 钨 锡 助 熔 剂 , 硫 含 量 小于0. 000 2%) 。

　　4.2.7 纯铁 ,硫含量小于 0. 000 5% ,粒度0. 8 mm~ 1. 68 mm(试样中硫含量小于0. 001%时 ,纯铁纯度大于99. 99%) 。

　　4.2. 8 氧气 ,纯度大于99. 95% ,其他级别氧气若能获得低而一致的空白时 ,也可以使用 。

　　4.2.9 动力气源 ,氮气 、氩气或压缩空气 ,其杂质(水和油)含量小于0. 5% 。

　　4.2. 10 陶瓷坩埚 , 于1 200 ℃的高温加热炉中灼烧 4 h 或通氧灼烧至空白值为最低 ,冷却后储存在干燥器或密闭容器中 ,分析低硫样品时 ,坩埚在 24h 内尽快使用 。

　　4.2. 11 坩埚钳或长柄镊子 。

　　4.3 仪器和设备

　　4.3. 1 高频燃烧红外碳硫分析仪或红外线吸收定硫仪

　　4.3. 1. 1 高频燃 烧 红 外 碳 硫 分 析 仪 或 红 外 线 吸 收 定 硫 仪 (灵 敏 度 为 1. 0× 10- 6 , 当 分 析 硫 含 量 小 于0. 001%时 ,仪器稳定性要求 ,在 0. 000 5%重复性要达到 0. 000 2%) 。其装置连接示意图如图 1所示 。

　　4.3. 1.2 洗气瓶 , 内装烧碱石棉(4. 2. 2) 。

　　4.3. 1.3 干燥管 , 内装高氯酸镁(4. 2. 1) 。

　　标引序号说明 :

　　1 — 氧气瓶 ; 6 — 高频感应炉 ;

　　2 — 两级压力调节器 ; 7 — 燃烧管 ;

　　3 — 洗气瓶 ; 8 — 除尘器 ;

　　4、9— 干燥管 ; 10— 流量控制器 ;

　　5 — 压力调节器 ; 11— 二氧化硫红外检测器 。

　　图 1 高频感应炉燃烧红外吸收法测定硫的装置连接示意图

　　4.3.2 气源系统

　　4.3.2. 1 载气系统包括氧气容器 ,两级压力调节器及保证提供合适压力和额定流量的时序控制部分 。

　　2

　　GB/T 4702. 16—2025

　　4.3.2.2 动力气源系统包括动力气源(4. 2. 9) ,两级压力调节器及保证提供合适压力和额定流量的时序控制部分 。

　　4.3.3 高频感应炉

　　应满足试样熔融温度的要求 。

　　4.3.4 控制系统

　　4.3.4. 1 微处理机系统包括中央处理机 、存储器 、键盘输入设备 、信息中心显示屏 、分析结果显示屏及分析结果打印机等 。

　　4.3.4.2 控制功能包括自动装卸坩埚和炉台升降 、自动清扫 、分析条件选择设置 、分析过程的监控和报警中断 、分析数据的采集 、计算 、校正及处理等 。

　　4.3.5 测量系统

　　主要由微处理机控制的电子天平(感量不大于 0. 001 g) 、红外线分析器及电子测量元件组成 。

　　4.4 取制样

　　按 GB/T 4010的规定进行试样的采取和制备 ,试样应全部通过 1. 60 mm 筛孔 。

　　4.5 分析步骤

　　4.5. 1 测定次数

　　对同一试样 ,至少独立测定 2 次 。

　　4.5.2 试料量

　　称取 0. 30 g试料 ,精确至 0. 000 1 g。

　　4.5.3 空白试验

　　随同试料分析做空白试验 。添加 0. 40g纯铁(4. 2. 7) ,覆盖 1. 50g钨粒(4. 2. 4) ,0. 50g锡粒(4. 2. 5)置于烧过的陶瓷坩埚(4. 2. 10)内 ,按 4. 5. 6进行测定 ,或者添加 0. 40 g 纯铁(4. 2. 7) ,覆盖2. 00 g钨锡助熔剂(4. 2. 6) ,重复足够次数 ,记录最小的 、比较稳定一致的 3 次读数 。对于试样中硫含量小于 0. 001%时 ,重复测量 5 次 ,硫含量不大于 0. 000 1% ,标准偏差不大于0. 000 02% ,计算平均值并输入到仪器中 ,在测定试样时由仪器自动扣除空白值 。

　　4.5.4 分析准备

　　4.5.4. 1 按仪器使用说明书调试检查仪器 ,使仪器处于正常稳定状态 。

　　4.5.4.2 选用设置最佳分析条件 。

　　4.5.4.3 应用标准样品及助熔剂按 4. 5. 6. 1 和 4. 5. 6. 2做两次测试 , 以确定仪器是否正常 。

　　4.5.4.4 称取 0. 30g硫含量为 0. 0005%±0. 0001%的标准样品若干份 ,按 4. 5. 6进行测定 ,其结果波动应在 ±0. 000 2%内 ,否则应按仪器要求调节仪器的灵敏度 。

　　4.5.5 校正试验

　　4.5.5. 1 根据待测试样的含硫量 ,选相应的量程及通道 ,并选 3 个同类型标准样品(待测试样含硫量应落在所选 3个标准样品含硫量的范围内)依次进行校正 ,确认系统的线性 。校正后测定的标准样品的结

　　3

　　GB/T 4702. 16—2025

　　果波动均应在允许差范围内 。

　　4.5.5.2 根据待测试样的含硫量 ,选相应的量程及通道 ,并选 1 个同类型标准样品(待测试样含硫量应接近所选标准样品含硫量的范围)进行校正 ,确认系统的线性 。校正后测定的标准样品的结果波动应在允许差范围内 。

　　4.5.5.3 不同量程或通道 ,应分别测其空白值并校正 。

　　4.5.5.4 当分析条件变化时 ,如仪器尚未预热 1 h,氧气源 、坩埚或助熔剂的空白值已发生变化时 ,都要求重新测定空白并校正 。

　　4.5.6 测定

　　4.5.6. 1 按待测试样的类别和含硫量范围 ,分别选择仪器的最佳分析条件 :如仪器的燃烧积分时间 , 比较水准(或设定数)的设置等 。

　　4.5.6.2 称取 0. 30 g 试料(4. 5. 2)置于预先盛有 0. 40 g±0. 05 g 纯铁(4. 2. 7) 的坩埚内 ,再覆盖1. 50 g± 0. 05 g钨粒(4. 2. 4) ,0. 50g±0. 05g锡粒(4. 2. 5) ,或者覆盖 2. 00g±0. 05g钨锡助熔剂(4. 2. 6) ,钳取坩埚放置在仪器的坩埚底座上 ,按照仪器说明书操作 ,开始分析并读取结果 。

　　4.5.6.3 重复 4. 5. 6. 2 的测量 ,进行连续平行测定 ,分析结果按 4. 6 表示 。

　　4.6 分析结果的表示

　　同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限 r,则取算术平均值作为分析结果 。 如果两次独立分析结果差值 的 绝 对 值 大 于 重 复 性 限 r,则 按 照 附 录 A 的 规 定 追 加 测 量 次 数 并 确 定 分 析结果 。

　　分析结果按 GB/T 8170将数值修约至小数点后三位 , 当结果<0. 010%时 ,将数值修约至小数点后四位 。

　　4.7 精密度

　　精密度 试 验 由 8 个 实 验 室 对 6 个 金 属 铬 样 品 中 的 硫 元 素 进 行 测 定 , 各 实 验 室 对 每 个 样 品 按 照GB/T 6379. 1规定的重复性条件下独立测定 3 次 。精密度试验原始数据参见附录 B 中表 B. 1。精密度见表 1。

　　按照 GB/T 6379. 2 和 GB/T 6379. 3 的规则对共同精密度试验得到的结果数据进行统计处理得出结果 :在金属铬中硫含量 0. 0005% ~0. 045%范围内 ,硫含量 m 与试验结果的重复性限(r) 、室内再现性限(Rw )和再现性限(R)的函数关系式及相关系数分别为式(1) 、式(2) 、式(3) 。

　　……………………( 1 )

　　lgr= 0. 501 8lgm - 2. 220 3 相关系数 :0. 902…

　　…………………………( 2 )

　　lgRw = 0. 5020lgm - 2. 133 8 相关系数 :0. 963 3

　　……………………( 3 )

　　lgR= 0. 542 6lgm - 1. 9160 相关系数 :0. 927…9…

　　由精密度函数关系式计算得出的硫元素均匀 分 布 含 量 的 重 复 性 限(r) 、再 现 性 限(Rw 和 R) 值 见表 1。

　　表 1 均匀分布含量的重复性限(r)和再现性限(Rw 和 R)

　　硫含量(质量分数)

　　r/%

　　Rw /%

　　R/%

　　0. 000 5~ 0. 002 0

　　0. 000 3

　　0. 000 3

　　0. 000 4

　　4

　　GB/T 4702. 16—2025

　　表 1 均匀分布含量的重复性限(r)和再现性限(Rw 和 R) (续)

　　硫含量(质量分数)

　　r/%

　　Rw /%

　　R/%

　　>0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 4

　　0. 000 5

　　0. 000 7

　　>0. 005 0~ 0. 015

　　0. 001

　　0. 001

　　0. 001

　　>0. 015~ 0. 025

　　0. 001

　　0. 001

　　0. 002

　　>0. 025~ 0. 045

　　0. 001

　　0. 002

　　0. 002

　　在重复性限条件下 ,获得的两次独立测试结果的绝对值不大于重复性限(r) , 以大于重复性限(r)的情况不超过 5%为前提 。

　　在室内再现性(Rw )条件下 ,获得的两次独立测试结果的绝对值不大于再现性限(Rw ) , 以大于再现性限(Rw )的情况不超过 5%为前提 。

　　在再现性限条件下 ,获得的两次独立测试结果的绝对值不大于再现性限(R) , 以大于再现性限(R)的情况不超过 5%为前提 。

　　5 方法二 :燃烧中和滴定法

　　5. 1 原理

　　试样在氧气流中燃烧 ,将硫全部氧化为二氧化硫 , 吸收于过氧化氢溶液中使其成为硫酸 ,用氢氧化钠标准溶液滴定 。

　　5.2 试剂及材料

　　除非另有说明 ,分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682中规定蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。

　　5.2. 1 氧气 ,纯度大于 99. 5% 。

　　5.2.2 高温燃烧管 ,直径 ×长度 , (20 mm~ 24 mm) × 600 mm。

　　5.2.3 瓷舟 ,预先在 1 400 ℃的高温燃烧管中通氧燃烧 5 min,冷却备用 。

　　5.2.4 高纯铁 ,粉状 ,硫量小于 0. 0010% 。

　　5.2.5 五氧化二钒 ,硫量小于 0. 0010% 。

　　5.2.6 硅胶 、活性氧化铝或高氯酸镁 。

　　5.2.7 碱石灰或氢氧化钠 ,粒状 。

　　溶液 。

　　5.2. 8 铬酸饱和硫酸 , 于 硫 酸(ρ= 1. 84 g/mL) 中 加 入 重 铬 酸 钾 或 无 水 铬 酸 使 其 饱 和 , 使 用 上 部 澄 清

　　5.2.9 吸收液 ,移取 3. 5 mL过氧化氢(30%) ,用水稀释至 1 000 mL,混匀 。

　　5.2. 10 混合指示剂 ,称取 0. 125 0 g 甲基红和 0. 083 0 g次甲基蓝 ,用无水乙醇溶解并稀释至 100 mL。

　　5.2. 11 氨基磺酸标准溶液 。

　　称取约 0. 100 0 g(精确至 0. 1 mg)预先在真空硫酸干燥器中干燥约 48 h、纯度大于 99. 90%的氨基磺酸(NH2SO3 H)于 300mL烧杯中 ,用 30mL水使之完全溶解 ,移入 500mL棕色容量瓶中 , 以水稀释至刻度 ,混匀 。

　　5.2. 12 氢氧化钠标准溶液 ,c(NaOH) =0. 005 mol/L。

　　a) 配制 :称取 0. 200 0 g 氢氧化钠溶解于 1 000 mL水中 ,加入 1 mL新配制的氢氧化钡饱和溶液 ,混匀 , 隔绝二氧化碳放置 2 d~ 3 d,使用时取上部澄清液 。

　　5

　　GB/T 4702. 16—2025

　　b) 标定 :移取 20. 00 mL氨基磺酸标准溶液(5. 2. 11) 于 250 mL锥形瓶中 ,加入 100 mL水 ,加入10滴溴百里香酚蓝指示剂(0. 1%) ,立即用氢氧化钠标准溶液 b) 滴定至溶液由黄色变为纯蓝色并保持 30 s不褪色为终点 。

　　c) 计算 :用 120 mL水按标定中 自加入 10滴溴百里香酚蓝指示剂(0. 1%)做空白试验 。

　　按式(4)计算氢氧化钠标准溶液浓度 :

　　c

　　式中 :

　　c — 氢氧化钠标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 氨基磺酸的称取量 ,单位为克(g) ;

　　f — 氨基磺酸的纯度 , % ;

　　V1 — 标定时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0 — 标定时空白试验所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　97. 093 — 氨基磺酸的摩尔质量 ,单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　5.3 仪器及装置

　　5.3. 1 定硫装置见图 2。

　　标引序号说明 :

　　1— 氧气瓶 ; 10— 高温燃烧炉(长约 300 mm) ;

　　2— 氧气压力表 ; 11— 自动温度控制器(附热电偶) ,控制炉温在 1400℃ ~1450℃ ;

　　3— 流量计 ; 12— 高温燃烧管 ;

　　4— 缓冲瓶 ; 13— 瓷舟 ;

　　5— 洗气瓶 , 内盛铬酸饱和硫酸 ; 14— 硅胶塞 ;

　　6— 干燥塔 , 内盛碱石灰或氢氧化钠(粒状) ; 15— 干燥管 ;

　　7— 洗气瓶 , 内盛硫酸(ρ= 1. 84g/mL) ; 16— 吸收瓶(不带浮珠) ;

　　8— 干燥塔 , 内盛硅胶 、活性氧化铝 ; 17— 参比液 ;

　　9— 两通活塞 ; 18— 微量滴定管 。

　　图 2 定硫装置连接示意图

　　6

　　7

　　5.3.2 吸收瓶示意图见图 3。

　　

　　GB/T

　　

　　4702. 16—2025

　　单位为毫米

　　图 3 吸收瓶示意图

　　5.4 取制样

　　按照 GB/T 4010的规定进行取制样 ,试样应全部通过 1. 60 mm 筛孔 。

　　5.5 分析步骤

　　5.5. 1 测定次数

　　对同一试样 ,至少独立测定 2 次 。

　　5.5.2 试料量

　　称取 0. 50 g 试料 ,精确至 0. 000 1 g。

　　5.5.3 空白试验

　　将预先盛有 1 g高纯铁(5. 2. 4) 、0. 25 g 五氧化二钒(5. 2. 5)的瓷舟(5. 2. 3)按 5. 5. 4进行空白试验 。

　　5.5.4 测定

　　5.5.4. 1 连 接 定 硫 装 置 各 部 分 并 检 查 气 密 性 , 加 热 高 温 燃 烧 管(5. 2. 2) , 使 管 内 温 度 升 至 1 400 ℃ ~ 1 450 ℃ 。

　　5.5.4.2 移 取 40 mL 吸 收 液(5. 2. 9) 于 吸 收 瓶 中 , 加 入 5 滴 混 合 指 示 剂 (5. 2. 10) , 以 700 mL/min~ 900 mL/min的流量通氧约 5 min, 以赶尽溶液中的二氧化碳 ,此时溶液如呈红紫色 ,则滴加氢氧化钠标准溶液(5. 2. 12)至溶液为亮绿色 。

　　5.5.4.3 将试料(5. 5. 2)置于预先盛有 1 g 高纯铁(5. 2. 4) 的瓷舟(5. 2. 3) 中 ,再覆盖 0. 25 g 五氧化二钒(5. 2. 5) ,然后推入高温燃烧管(12)的中心高温部位 ,塞紧硅胶塞(14)(特别注意密封) ,稍稍通入氧气使

　　GB/T 4702. 16—2025

　　吸收液不回流 。

　　5.5.4.4 以 200 mL/min的流量通入氧气使试样燃烧 5 min,再以 700 mL/min~ 900 mL/min的氧气流量(入口流量)导入吸收瓶(16)使二氧化硫被吸收 ,燃烧 10min后 ,用氢氧化钠标准溶液(5. 2. 12)滴定至由红紫色变为亮绿色 ,然后以 1 000 mL/min~ 1 200 mL/min的氧气流量 , 由两通活塞(9) 控制间歇通氧 5 min,如溶液呈红紫色 ,继续以氢氧化钠标准溶液(5. 2. 12) 滴定至亮绿色 ,停止通氧 ,再用上述吸收液洗涤干燥管(15)及连接部位的管道 ,导入吸收瓶中 ,如溶液呈红紫色 ,则继续用氢氧化钠标准溶液(5. 2. 12)滴定至亮绿色为终点 。

　　5.6 结果的计算

　　按式(5)计算硫的质量分数 :

　　式中 :

　　V2 — 滴定试样溶液时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V3 — 滴定空白试验溶液所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m0 — 试料量 ,单位为克(g) ;

　　0. 01603 — 1. 00 mL 的 1. 000 mol/L氢氧化钠标准溶液相当于硫的摩尔质量 ,单位为克每摩尔

　　(g/mol) 。

　　5.7 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 2所列允许差 。

　　表 2 允许差

　　硫量(质量分数)/%

　　允许差/%

　　0. 005~ 0. 015

　　0. 002

　　>0. 015~ 0. 025

　　0. 003

　　>0. 025~ 0. 045

　　0. 004

　　>0. 045~ 0. 070

　　0. 006

　　6 试验报告

　　试验报告应至少给出以下内容 :

　　a) 实验室名称和地址 ;

　　b) 试验报告的签发日期 ;

　　c) 本文件编号 ;

　　d) 识别试样的细节 ;

　　e) 分析结果 ;

　　f) 结果的编号 ;

　　g) 在测定过程中注意到的任何特性和本文件中没有规定的可能对试样和认证标准物质的结果产生影响的任何操作 。

　　8

　　GB/T 4702. 16—2025

　　附 录 A

　　(规范性)

　　试样分析结果接受程序流程图

　　试样分析结果接受程序流程图如图 A. 1所示 。

　　注 : r 为重复性限 ,μ为分析值 ,x 为分析值 。

　　图 A. 1 试样分析结果接受程序流程图

　　9

　　GB/T 4702. 16—2025

　　附 录 B

　　(资料性)

　　精密度试验原始数据

　　硫含量精密度试验原始数据见表 B. 1。

　　表 B. 1 硫含量精密度试验原始数据

　　实验室 i

　　水平 j

　　1

　　2

　　3

　　4

　　5

　　6

　　1

　　0. 000 64

　　0. 001 15

　　0. 005 35

　　0. 010 7

　　0. 020 2

　　0. 046 1

　　0. 000 66

　　0. 001 06

　　0. 005 18

　　0. 011 1

　　0. 020 7

　　0. 046 9

　　0. 000 68

　　0. 001 29

　　0. 005 34

　　0. 010 8

　　0. 020 0

　　0. 045 6

　　2

　　0. 000 62

　　0. 001 24

　　0. 005 45

　　0. 011 2

　　0. 021 3

　　0. 047 3

　　0. 000 61

　　0. 001 25

　　0. 005 41

　　0. 011 2

　　0. 021 2

　　0. 047 5

　　0. 000 58

　　0. 001 24

　　0. 005 51

　　0. 011 3

　　0. 021 3

　　0. 047 7

　　3

　　0. 000 56

　　0. 001 38

　　0. 005 39

　　0. 011 2

　　0. 020 0

　　0. 047 8

　　0. 000 62

　　0. 00148

　　0. 005 60

　　0. 010 7

　　0. 020 2

　　0. 048 3

　　0. 000 56

　　0. 00142

　　0. 005 15

　　0. 011 1

　　0. 020 4

　　0. 047 5

　　4

　　0. 000 50

　　0. 001 19

　　0. 005 22

　　0. 011 3

　　0. 021 7

　　0. 047 1

　　0. 000 51

　　0. 001 23

　　0. 005 28

　　0. 011 8

　　0. 022 1

　　0. 046 5

　　0. 000 51

　　0. 001 18

　　0. 005 29

　　0. 011 1

　　0. 021 4

　　0. 047 8

　　5

　　0. 000 44

　　0. 001 26

　　0. 005 46

　　0. 010 9

　　0. 020 5

　　0. 046 6

　　0. 000 54

　　0. 001 47

　　0. 005 13

　　0. 011 4

　　0. 020 7

　　0. 045 4

　　0. 000 62

　　0. 001 33

　　0. 005 71

　　0. 011 5

　　0. 021 1

　　0. 046 8

　　6

　　0. 000 48

　　0. 00108

　　0. 004 83

　　0. 010 7

　　0. 020 5

　　0. 046 5

　　0. 000 43

　　0. 001 21

　　0. 005 52

　　0. 011 2

　　0. 020 8

　　0. 046 7

　　0. 000 63

　　0. 001 07

　　0. 005 11

　　0. 010 9

　　0. 020 2

　　0. 046 3

　　7

　　0. 000 66

　　0. 001 22

　　0. 004 95

　　0. 011 2

　　0. 0198

　　0. 046 7

　　0. 000 57

　　0. 001 16

　　0. 00448

　　0. 011 1

　　0. 019 5

　　0. 0470

　　0. 000 52

　　0. 001 23

　　0. 005 13

　　0. 011 4

　　0. 018 5

　　0. 046 9

　　8

　　0. 000 52

　　0. 001 23

　　0. 005 11

　　0. 011 4

　　0. 021 1

　　0. 0470

　　0. 000 47

　　0. 001 22

　　0. 005 03

　　0. 011 1

　　0. 020 8

　　0. 047 2

　　0. 000 50

　　0. 001 20

　　0. 005 08

　　0. 011 2

　　0. 021 3

　　0. 046 8

　　10