资料介绍
中华人民共和国国家计量检定规程
JJG 975—2002
化学需氧量 (COD) 测定仪
ChemicalOxygen Demand (COD) Meters
2002-11-04发布 2003-02-04实施
国家 质量 监督 检验 检疫 总局 发布
化学需氧量(COD)测定仪
检定规程
Verification Regulation ofChemical Oxygen Demand (COD) Meters
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本规程经国家质量监督检验检疫总局于 2002年 11月 04 日批准 , 并自2003年 02月 04 日起施行。
归口 单位 : 全国环境化学计量技术委员会
起草 单位 : 国家标准物质研究中心
本规程委托全国环境化学计量技术委员会负责解释
本规程主要起草人 :
史乃捷 (国家标准物质研究中心)
李云巧 (国家标准物质研究中心)
目录
化学需氧量(COD)测定仪检定规程
1 范围
本规程适用于化学需氧量测定仪的首次检定、后续检定和使用中检验 , 在线化学需氧量测定仪的校准可参照执行。
2 概述
化学需氧量 (又称 COD) 是水体中易被氧化剂氧化 的物 质所 消耗 氧化 剂的 数量 ,是评价水体中有机物质相对含量的重要指标 , 它主要用于石油、化工、医药卫生等领域的环境监测。化学需氧量测定仪按技术原理可大致分为两类 , 一类为分光光度原理 : 用规定量重铬酸钾在一定条件下氧化水体 , 使六价铬定量转变成三价铬 , 利用三价铬在610 nm 处吸收峰或六价铬在 420 nm 处吸收峰光度法测定 COD含量。该类仪器分为消解炉部分和测量部分组成 , 其测量部分的原理如图 1 (以下称为 A类)。
图 1 分光光度法原理仪器结构示意图
另一类为电化学原理 : 用定量的重铬酸钾在一定条件下 , 加热回流消解样品后 , 用电解法产生的亚铁离子与剩余的六价铬反应 , 当六价铬消耗完全时电解结束。根据消耗电量换算 COD含量。其原理如图 2 (以下称为 B类)。
图 2 电化学法原理仪器结构示意图
3 计量性能要求
3.1 A类仪器
3.1.1 温度示值误差
仪器在正常工作时 , 温度示值误差应不超过 ±2 ℃。
3.1.2 温场均匀性
仪器的温场均匀性应不大于 3 ℃。
3.1.3 消解时间示值误差
仪器消解时间示值误差不超过 ±2%。
3.1.4 示值误差
在规定条件下 , 仪器示值误差应不超过 ±8%。
3.1.5 重复性
在规定条件下 , 测量重复性应不大于 3%。
3.1.6 稳定性
仪器在 20min内 COD值变化小于 6 mg/L或吸光度值小于 0.005A (对不直接显示COD值的仪器)。
3.2 B类仪器
3.2.1 示值误差
在规定条件下 , 仪器示值误差应不超过 ±2.0 mg/L。
3.2.2 重复性
在规定条件下 , 测量重复性应不大于 2%。
4 通用技术要求
4.1 外观
仪器应有下 列标 志 : 仪器 名称、 型号、 出厂 编号、制造 厂名、 出厂 日期、 标志、工作电压及频率等 , 仪器外观无影响正常工作的损伤。
4.2 安全性能
仪器的绝缘电阻不小于 20 MΩ。
5 计量器具控制
计量器具控制包括 : 首次检定、后续检定和使用中检验。
5.1 检定条件
5.1.1 检定用设备
5.1.1.1 温度计 : 测量范围 100~200 ℃ (0.5 ℃级)。
5.1.1.2 50, 100, 300, 1 000 mg/L COD 溶液 标准 物质 , 其不 确定 度应 不大 于 3% (k=2)。
5.1.1.3 0.05 mol/L1/6K2Cr2O7 溶液标准物质 , 其不确定度应不大于 1.0% (k=2)。
5.1.1.5 绝缘电阻表 : 500V, 10级。
5.1.2 环境条件
5.1.2.1 环境温度 5~35 ℃。
5.1.2.2 相对湿度不大于 85%。
5.1.2.3 不影响仪器正常工作的电磁场干扰和震动。
5.2 检定项目
检定项目如表 1 和表 2所示。
表 1 A 类仪器检定项目一览表
表 2 B 类仪器检定项目一览表
5.3 检定方法
5.3.1 外观及常规要求用目视方法进行。
5.3.2 用绝缘电阻表接入仪器的电源进线端与机壳 , 打开仪器开关测量绝缘电阻。
5.3.3 A类仪器检定方法
5.3.3.1 温度示值误差和温场均匀性
消解炉预热 1 h后 , 均匀分布选取 6个消解孔 , 将温度计分别插入消解孔中 , 待温度稳定后 , 间隔 1 min读取一个数共读取 3次 , 求其算术平均值 Ti。按式 (1)、式 (3)求温度示值误差 (ΔT) 和温场均匀性 (W)。
ΔT =0 - (1)
=iTi (2)
式中 : T0— 消解炉的设定温度 , ℃ ;
T— 消解炉孔的平均温度 , ℃ ;
Ti— 第 i炉孔的 3次读数温度平均值 , ℃ ;
n— 测量炉孔的个数。
式中 : Tmax— 温度最高炉孔的温度T,x;-Tmin (3)
Tmin— 温度最低炉孔的温度示值 , ℃。
5.3.3.2 消解时间示值误差
待仪器稳定后 , 按下仪器消解键 , 同时开始计时 , 待消解结束时停止计时 , 记下消解时间 , 重复 3次。按式 (4) 求出消解时间相对示值误差 (Δt)。
式中 : Δt— 消解时间相对示值误差 ;
x0— 消解时间设定值 ;
x- — 消解时间 3次测量平均值。
5.3.3.3 示值误差
待仪器稳定后 , 按说明书要求对仪器校准 , 在仪器的 0~ 150 mg/L挡 , 分别测定50, 100 mg/L COD溶液标准物质 3 次 , 在仪器的 0~ 1 500 mg/L挡 , 分别测定 300, 1000 mg/L COD溶液标准物质 3次。按式 (5) 计算示值误差 (ΔCA )。
式中 : ΔC — 仪器示值误差 ;
CA — 3次测量平均值 ;
CS—COD溶液的标准值。
取示值误差 ΔC 中的最大值为仪器示值误差检定结果。
5.3.3.4 重复性
待仪器稳 定后 , 按说 明书 要求 对仪 器校 准 , 在仪 器的 0~ 150 mg/L 挡 , 测定100 mg/L COD溶液标准物质 6次 , 在仪器的 0~1500mg/L挡 , 测定 300mg/L COD溶液标准物质 6次。按式 (6) 计算重复性 (SA)。
式中 : SA — 重复性 ;
Ci— 第i次测量值 ;
C—n次测量平均值 ;
n— 测量次数 , 这里 n=6。
5.3.3.5 稳定性
待仪器稳定后 , 按说明书要求调到测量状态 , 样品池装蒸馏水 , 调整仪器零点使吸光度或 COD值为 0.000, 观察 20 min, 每隔 2 min记录一次 , 按式 (7) 计算 稳定 性(DA)。
DA=Amax-Amin (7)
式中 : DA — 稳定性 ;
Amax— 最大示值 ;
Amin— 最小示值。
5.3.4 B类仪器检定方法
5.3.4.1 示值误差
在测量杯中加入 45mL蒸馏水和 17mL浓硫酸 , 稍冷 , 加入 7 mL0.5 mol/L硫酸铁溶液 , 冷却至室温后 , 按说明书接好电极 , 恒定搅拌速度进 行预 电解。然后 分别 加入0.50, 1.00, 2.50mL0.05 mol/L1/6K2Cr2O7 溶液 , 每点测定 3次。按式 (8) 计算仪器示值误差 ΔCB。
ΔCB =B -40.0V (8)
V— 加入 0.05 mol/L1/6K2Cr2 O7 溶液的毫升数 ;
40.0— 消耗 1.00 mL 0.0500 mol/L1/6K2Cr2 O7 溶液 , 对应的 COD值。
5.3.4.2 重复性
在测量杯中加入 45mL蒸馏水和 17mL浓硫酸 , 稍冷 , 加入 7 mL0.5 mol/L硫酸铁溶液 , 冷却至 室温 后 , 按说 明书接 好电 极 , 恒定 搅拌 速度 进行 预电 解。 然后 加入1.00mL0.05 mol/L1/6K2Cr2O7 溶液测定 , 读取示值 , 重复 6 次 , 按式 (6) 计算重复性(SB)。
5.4 检定结果的处理
按本规程要求检定合格的仪器 , 发给检定证书。不合格的仪器 , 发给检定结果通知书 , 并注明不合格项目。
5.5 检定周期
检定周期一般不超过 1年。
附录 A
检定记录格式 (A类仪器)
A.1 外观检查 :
A.2 温度示值误差 , 温场均匀性
A.3 消解时间的示值误差 (设定时间 x0 = )
A.4 测量稳定性
mg/L
A.5 仪器示值误差
A.6 仪器重复性
A.7 结论 :
附录 B
检定记录格式 (B类仪器)
B.1 外观检查 :
B.2 示值误差
B.3 重复性
B.4 结论 :
附录 C
检定证书内页格式 (A类仪器)
检定 结果
附录 D
检定证书内页格式 (B类仪器)
附录 E
检定结果通知书内页格式 (A类仪器)
附录 F
检定结果通知书内页格式 (B类仪器)
