GB/T 23322-2018 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚

　　ICS 59 . 080 . 0 1 w 04

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23322—2018

　　代替 GB/T 23322—2009

　　纺织品 表面活性剂的测定烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚

　　Textiles—Determinationofsurfactant—

　　AlkylphenolsandAlkylphenolethoxylates

　　2018-12-28 发布 2019-07-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 23322—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准 代 替 GB/T 23322—2009 《纺 织 品 表 面 活 性 剂 的 测 定 烷 基 酚 聚 氧 乙 烯 醚》，与GB/T 23322—2009 相比，主要技术变化如下：

　　— 标准名称修改为“纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚”;

　　— 增加了标准品的 CAS号信息(见 4 . 9、4 . 10、4 . 11 和 4 . 12) ;

　　— 增加了烷基酚的分析方法;

　　— 增加了液相色谱-质谱(LC-MS)测定方法;

　　— 修改了结果计算和表述方法;

　　— 在附录中增加亲水作用色谱测定方法;

　　— 将反相高效液相色谱法、正相高效液相色谱法从正文移至附录 A 和附录 B。

　　本标准由中国纺织工业联合会提出。

　　本标准由全国纺织品标准化技术委员会(SAC/TC 209)归口 。

　　本标准起草单位：浙江省检验检疫科学技术研究院、浙江出入境检验检疫局、中纺标检验认证股份有限公司、浙江理工大学、深圳出入境检验检疫局。

　　本标准主要起草人：陈笑梅、吕春华、刘海山、章辉、陈海相、朱缨、张伟亚、赵珊红。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 23322—2009 。

　　GB/T 23322—2018

　　纺织品 表面活性剂的测定

　　烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚

　　警示 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO,n=2~16) 的液相色谱-质谱检测方法。

　　本标准适用于各类纺织产品。

　　注 1 : AP 的分子结构通式为：R—C6 H 4 —OH。 本标准中 AP 是指常见的辛基酚[OP, C8 H 17 —C6 H 4 —OH] 和壬基

　　酚[NP, C9 H19 —C6 H4 —OH]。APnEO 的分子结构通式为：R—C6 H4 —(OC2 H4)nOH。本标准中 APnEO 是指常用的 辛 基 酚 聚 氧 乙 烯 醚 [ OPnEO, C8 H17 —C6 H4 —( OC2 H4 ) nOH] 和 壬 基 酚 聚 氧 乙 烯 醚 [ NPnEO, C9 H 19 —C6 H 4 —( OC2 H 4) nOH] 。

　　注 2：烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的反相高效液相色谱测定方法、正相高效液相色谱测定方法和亲水作用色谱(HILIC)测定方法分别参见附录 A、附录 B和附录 C。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 原理

　　用甲醇超声提取试样中的 AP 和 APnEO,提取液经浓缩和净化后，用液相色谱-质谱仪测定，外标法定量。

　　4 试剂或材料

　　4 . 1 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。

　　4 . 2 甲醇(HPLC级)。

　　4 . 3 乙腈(HPLC级)。

　　4 . 4 正己烷(HPLC级)。

　　4 . 5 异丙醇(HPLC级)。

　　4 . 6 二氯甲烷(HPLC级)。

　　4 . 7 甲醇-水溶液(3+2) ：准确量取 300 mL 甲醇(4 . 2)和 200 mL水，混匀后备用。

　　4 . 8 甲醇-二氯甲烷溶液(1+4) ：准确量取 100 mL 甲醇(4 . 2)和 400 mL二氯甲烷(4 . 6),混匀后备用。

　　4.9 辛基酚标准品(OP, CAS号 140-66-9, 纯度 ≥97%)。

　　GB/T 23322—2018

　　4 . 10 壬基酚标准品(NP, CAS号 25154-52-3,优级纯)。

　　4 . 1 1 辛基酚聚氧乙烯醚标准品(OPnEO, CAS号 9002-93-1,平均聚合度 n=9,优级纯)。

　　4. 12 壬基酚聚氧乙烯醚标准品(NPnEO, CAS号 9016-45-9,平均聚合度 n=9,纯度 ≥99%)。

　　4. 13 标准储备液：分别准确称取适量 OP(4.9)、NP(4.10)、OPnEO(4.11) 和 NPnEO(4.12) ,用甲醇配制成浓度为 10 mg/mL 的单组分标准储备液。

　　4 . 14 标准工作溶液：分别移取 OP、NP、OPnEO 和 NPnEO 标准储备液(4 . 13) 适量体积，置于同一容量瓶中，用甲醇稀释，配制成所需浓度的混合标准工作溶液。

　　4 . 15 固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性 N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，60 mg, 3 mL。 使用前依次用 2 mL 甲醇、4 mL水活化。

　　4. 16 有机系滤膜：0.22 μm。

　　5 仪器和设备

　　5 . 1 液相色谱-质谱仪，配有电喷雾离子源(ESI) 。

　　5.2 分析天平：感量 0.000 1 g。

　　5 . 3 分析天平：感量 0 . 01 g。

　　5 . 4 超声波清洗器：可控温至(70±2)℃ 。

　　5 . 5 旋转蒸发仪。

　　5 . 6 固相萃取装置。

　　5 . 7 氮吹仪。

　　6 测定步骤

　　6 . 1 试样的提取和净化

　　取代表性试样，剪成约 5 mm× 5 mm 的碎片，混匀。 称取 1 g 剪碎的试样(精确至 0 . 01 g) ,置于 50 mL离心管中，加入 30 mL 甲醇，在 (70±2) ℃下超声提取(60±5) min。 用旋转蒸发仪在 40 ℃ 以下将提取液浓缩至近干，准确加入 2 mL 甲醇溶解残渣，过 0 . 22 μm 滤膜(4 . 16)后，供液相色谱-质谱测定。

　　当试样(如蚕丝类)中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。 用 10 mL 甲醇-水溶液(4 . 7) 溶解上述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(4 . 15) 中，控制流速为 1 mL/min~2 mL/ min。 弃去流出液，减压抽干 10 min,用 5 mL 甲醇-二氯甲烷溶液(4 . 8)洗脱，收集洗脱液。 将洗脱液在 40 ℃以下用氮气吹干，准确加入 2 mL 甲醇溶解残渣，过 0 . 22 μm 滤膜(4 . 16)后，供液相色谱-质谱测定。

　　6 . 2 测定

　　6 . 2 . 1 液相色谱-质谱法(LC-MS)参考色谱和质谱条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 参考色谱条件：

　　1) 色谱柱：C18 柱，3.5 μm,2.1 mm×150 mm, 或相当者;

　　2) 流动相：AP分析流动相为甲醇-水-乙腈(19+75+6),等度洗脱;APnEO梯度洗脱条件参见表 1 ;

　　3) 流速：0.3 mL/min;

　　4) 进样量：10 μL;

　　GB/T 23322—2018

　　5) 柱温：35 ℃ 。

　　表 1 APnEO分析 LC-MS梯度洗脱条件

　　b ) 参考质谱条件：

　　1) 离子源：电喷雾离子源;

　　2) 扫描方式：选择离子扫描;

　　3) AP采用负离子扫描模式，质量扫描范围：m/≈ 200~225,选择监测离子 m/≈ 205(OP) , m/≈ 219(NP) ; APnEO 采用正离子扫描模式，质量扫描范围：m/≈ 150~1 000,选择监测离子 m/≈ 361.5+Δ44(OPEO,nEO=3~16) ,m/≈ 361.5+Δ44(NPEO,nEO=3~16) ;

　　4) 毛细管电压：4 500 V ;

　　5) 干燥气为高纯氮气，干燥气温度：350 ℃ ,干燥气流速：10 L/ min。

　　6 . 2 . 2 液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)参考色谱和质谱条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 参考色谱条件：

　　1) 色谱柱：C18 柱，5.0 μm,4.6 mm×150 mm, 或相当者;

　　2) 流动相：AP梯度洗脱条件参见表 2, APnEO梯度洗脱条件参见表 3 ;

　　3) 流速：0.6 mL/min;

　　4) 进样量：5 μL;

　　5) 柱温：30 ℃ 。

　　b ) 参考质谱条件：

　　1) 离子源：电喷雾离子源;

　　2) 扫描极性：AP采用负离子扫描，APnEO 采用正离子扫描;

　　3) 扫描方式：多反应监测(MRM) ;

　　4) 雾化气、碰撞气均为高纯氮气;

　　5) 监测离子对及电压等参数参见附录 D。

　　表 2 AP分析 LC-MS/MS梯度洗脱条件

　　GB/T 23322—2018

　　表 3 ApnEO分析 LC-MS/MS梯度洗脱条件

　　6 . 2 . 3 定性测定

　　6.2.3. 1 LC-MS定性

　　标准工作溶液和样液等体积穿插进样，首先对待测样进行全扫描分析，然后与标准品的保留时间和质谱图对照，对待测组分进行定性。

　　6.2.3.2 LC-MS/MS定性

　　按照 LC-MS/MS条件测定样品和标准工作溶液，样品的质量色谱峰保留时间与标准品中对应的保留时间一致;且样品中各组分定性离子的相对丰度与接近浓度的标准工作溶液中相应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表 4 规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。

　　表 4 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差

　　6 . 2 . 4 定量测定

　　在仪器最佳工作条件下，对标准工作溶液进行测定，以待测物的浓度为横坐标，以待测物的峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线按外标法对待测样品进行定量，样品溶液中待测物的响应

　　值均应在仪器测定的线性范围内。 在上述分析条件下，LC-MS法测定 AP 和 APnEO 的选择离子监测色谱图参见附录 D 中图 D. 1 和图 D. 2;LC-MS-MS法测定 AP 和 APnEO 的保留时间参见附录 E 中表E.1 , AP 和 APnEO 的多反应监测(MRM)色谱图参见附录 E 中图 E.1~图 E.7。

　　6 . 3 空白试验

　　除不加试样外，均按上述步骤进行。

　　7 结果计算和表述

　　7. 1 LC-MS法计算公式

　　按式(1)计算试样中烷基苯酚类和烷基苯酚聚氧乙烯醚类含量：

　　X …………………………( 1 )

　　GB/T 23322—2018

　　式中：

　　X —试样中待测物的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　c —从标准工作曲线得到的样液中待测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　c0 —从标准工作曲线得到的空白试验溶液中待测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —样液最终定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —最终样液所代表试样的质量，单位为克(g) 。

　　结果保留至小数点后两位。

　　7.2 LC-MS/MS法计算公式

　　7 . 2 . 1 标准工作溶液中聚合度为 n 的 ApnEO浓度计算

　　按式(2)计算 APnEO 中每种组分的质量分数：

　　Rn …………………………( 2 )

　　式中：

　　Rn — 聚合度为 n 的 APnEO 质量分数;

　　An — 聚合度为 n 的 APnEO 峰面积;

　　ΣAi—APnEO 峰面积之和(聚合度从 2~16) 。

　　按式(3)计算标准工作溶液中聚合度为 n 的 APnEO 浓度：

　　Cn=Rn × Cs …………………………( 3 )

　　式中：

　　Cn —标准工作溶液中聚合度为 n 的 APnEO浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　Rn— 聚合度为 n 的 APnEO 质量分数;

　　Cs —APnEO标准工作溶液的浓度，单位为毫克每升(mg/L) 。

　　7.2.2 Ap和 ApnEO含量计算

　　按式(4)计算试样中 AP 的含量：

　　X …………………………( 4 )

　　式中：

　　X —试样中 OP 或 NP 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　c —从标准工作曲线得到的样液中 OP 或 NP 的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　c0 —从标准工作曲线得到的空白试验溶液中 OP 或 NP 的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —样液最终定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —最终样液所代表试样的质量，单位为克(g) 。

　　按式(5)计算试样中 APnEO 的含量：

　　X ………………………( 5 )

　　式中：

　　X —试样中 OPnEO 或 NPnEO 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　ci —从标准工作曲线得到的样液中聚合度为 i 的 OPnEO 或 NPnEO 的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　GB/T 23322—2018

　　c0 —从标准工作曲线得到的空白试验溶液中聚合度为 i 的 OPnEO 或 NPnEO 的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —样液最终定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —最终样液所代表试样的质量，单位为克(g) 。

　　结果保留至小数点后两位。

　　8 方法的测定低限、回收率和精密度

　　8 . 1 测定低限

　　LC-MS法对试样中辛基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚聚氧乙烯醚和壬基苯酚聚氧乙烯醚的测定低限

　　分别为 0.25 mg/kg、0. 5 mg/kg、0. 5 mg/kg、0. 5 mg/kg;LC-MS/MS 法对试样中 AP 的测定低限为

　　0.1 mg/kg, APnEO 的测定低限为 1.0 mg/kg。

　　8 . 2 回收率

　　方法回收率范围为 80%~110% 。

　　8 . 3 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进行独立的测试，两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。 以大于这两个测定值的算术平均值的 10%的情况不超过 5%为前提。

　　9 试验报告

　　试验报告至少应给出下述内容：

　　a) 样品来源及描述;

　　b ) 采用的测试方法;

　　c) 测试结果;

　　d) 任何偏离本标准的细节;

　　e) 试验日期。

　　GB/T 23322—2018

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的反相高效液相色谱测定方法

　　A.1 概述

　　本附录给出了纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO,n=2~16) 的反相高效液相色谱测定方法。

　　A.2 原理

　　用甲醇超声提取试样中的 AP 和 APnEO,提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相色谱仪测定，外标法定量。

　　A.3 试剂或材料

　　同第 4 章 。

　　A.4 仪器和设备

　　A.4 . 1 高效液相色谱仪，配有荧光检测器。

　　A.4.2 分析天平：感量 0.000 1 g。

　　A.4.3 分析天平：感量 0.01 g。

　　A.4 . 4 超声波清洗器：可控温至(70±2) ℃ 。

　　A.4 . 5 旋转蒸发仪。

　　A.4 . 6 固相萃取装置。

　　A.4 . 7 氮吹仪。

　　A.5 测定步骤

　　A.5 . 1 试样的提取和净化

　　取代表性试样，剪成约 5 mm× 5 mm 的碎片，混匀。 称取 1 g 剪碎的试样(精确至 0 . 01 g) ,置于50 mL离心管中，加入 30 mL 甲醇，在 (70±2) ℃下超声提取(60±5) min。 用旋转蒸发仪在 40 ℃ 以下

　　将提取液浓缩至近干，准确加入 2 mL 甲醇溶解残渣，过 0 . 22 μm 滤膜(4 . 16) 后，供反相高效液相色谱测定。

　　当试样(如蚕丝类)中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。 用 10 mL 甲醇-水溶液(4 . 7) 溶解上述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(4 . 15) 中，控制流速为 1 mL/min~2 mL/ min。 弃去流出液，减压抽干 10 min,用 5 mL 甲醇-二氯甲烷溶液(4 . 8)洗脱，收集洗脱液。 将洗脱液在 40 ℃以下用氮气吹干，准确加入 2 mL 甲醇溶解残渣，过 0 . 22 μm 滤膜(4 . 16)后，供反相高效液相色谱测定。

　　GB/T 23322—2018

　　A.5 . 2 测定

　　A.5 . 2 . 1 参考色谱条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱：C18 柱，5.0 μm,4.6 mm×250 mm, 或相当者;

　　b ) 色谱柱温度：35 ℃ ;

　　c) 流动相：甲醇-水-乙腈(81+13+6,体积比);

　　d) 检测波长：激发波长 230 nm,发射波长 296 nm;

　　e) 流速：1.0 mL/min;

　　f) 进样量：10 μL。

　　A.5 . 2 . 2 色谱测定

　　根据样液中 AP 和 APnEO 含量，选择浓度相近的标准工作溶液(4 . 14) 。对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。 标准工作溶液和样液中 AP 和 APnEO 的响应值均应在仪器检测的线性范围内。在上述色谱条件下，AP 和 APnEO 的保留时间参见表 A. 1,液相色谱图参见图 A. 1 。 当样液的色谱峰保留时间与标准工作溶液一致时，可用 LC-MS/MS法进一步分析确证。

　　表 A.1 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的反相 HPLC参考保留时间

　　图 A.1 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的反相 HPLC色谱图

　　GB/T 23322—2018

　　A.5 . 3 空白试验

　　除不加试样外，均按上述步骤进行。

　　A.6 结果计算和表述

　　按式(A. 1)计算试样中待测物的含量：

　　X …………………………( A.1 )

　　式中：

　　X —试样中待测物的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　c —从标准工作曲线得到的样液中待测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　c0 —从标准工作曲线得到的空白试验溶液中待测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —样液最终定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —最终样液所代表试样的质量，单位为克(g) 。

　　结果保留至小数点后两位。

　　A.7 方法的测定低限、回收率和精密度

　　A.7 . 1 测定低限

　　本方法对试样中 AP 和 APnEO 的测定低限为 1 . 0 mg/kg。

　　A.7 . 2 回收率

　　方法回收率范围为 80%~110% 。

　　A.7 . 3 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进行独立的测试，两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。 以大于这两个测定值的算术平均值的 10%的情况不超过 5%为前提。

　　A.8 试验报告

　　同第 9 章 。

　　GB/T 23322—2018

　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的正相高效液相色谱测定方法

　　B.1 概述

　　本附录给出了纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO,n=2~16) 的正相高效液相色谱测定方法。

　　B.2 原理

　　用甲醇超声提取试样中的 AP 和 APnEO,提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相色谱仪测定，外标法定量。

　　B.3 试剂或材料

　　B.3 . 1 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。

　　B.3 . 2 甲醇(HPLC级)。

　　B.3 . 3 乙腈(HPLC级)。

　　B.3 . 4 正己烷(HPLC级)。

　　B.3 . 5 异丙醇(HPLC级)。

　　B.3 . 6 二氯甲烷(HPLC级)。

　　B.3.7 甲醇-水溶液(3+2)：准确量取 300 mL 甲醇(B.3.2)和 200 mL水，混匀后备用。

　　B.3.8 甲醇-二氯甲烷溶液(1+4)：准确量取 100 mL 甲醇(4.2) 和 400 mL 二氯甲烷(B.3. 6),混匀后备用。

　　B.3.9 辛基酚标准品(OP, CAS号 140-66-9, 纯度 ≥97%)。

　　B.3 . 10 壬基酚标准品(NP, CAS号 25154-52-3,优级纯)。

　　B.3. 1 1 辛基酚聚氧乙烯醚标准品(OPnEO, CAS号 9002-93-1,平均聚合度 n=9,优级纯)。

　　B.3. 12 壬基酚聚氧乙烯醚标准品(NPnEO, CAS号 9016-45-9,平均聚合度 n= 9,纯度 ≥99%)。

　　B.3. 13 标 准 储 备 液：分 别 准 确 称 取 适 量 OP ( B. 3. 9)、NP ( B. 3. 10)、OPnEO ( B. 3. 11) 和 NPnEO (B. 3 . 12),用异丙醇配制成浓度为 10 mg/mL 的单组分标准储备液。

　　B.3 . 14 标准工作溶液：分别移取 OP、NP、OPnEO 和 NPnEO标准储备液(B. 3 . 13)适量体积，置于同一容量瓶中，用异丙醇稀释，配制成所需浓度的混合标准工作溶液。

　　B.3 . 15 固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性 N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，60 mg, 3 mL。 使用前依次用 2 mL 甲醇、4 mL水活化。

　　B.3. 16 有机系滤膜：0.22 μm。

　　B.4 仪器和设备

　　B.4 . 1 高效液相色谱仪，配有荧光检测器。

　　B.4.2 分析天平：感量 0.000 1 g。

　　GB/T 23322—2018

　　B.4.3 分析天平：感量 0.01 g。

　　B.4 . 4 超声波清洗器：可控温至(70±2) ℃ 。

　　B.4 . 5 旋转蒸发仪。

　　B.4 . 6 固相萃取装置。

　　B.4 . 7 氮吹仪。

　　B.5 测定步骤

　　B.5 . 1 试样的提取和净化

　　取代表性试样，剪成约 5 mm× 5 mm 的碎片，混匀。 称取 1 g 剪碎的试样(精确至 0 . 01 g) ,置于50 mL离心管中，加入 30 mL 甲醇，在 (70±2) ℃下超声提取(60±5) min。 用旋转蒸发仪在 40 ℃ 以下

　　将提取液浓缩至近干，准确加入 2 mL异丙醇溶解残渣，过 0 . 22 μm 滤膜(B. 3 . 16)后，供正相高效液相色谱测定。

　　当试样(如蚕丝类)中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。 用 10 mL 甲醇-水溶液(B. 3 . 7) 溶解上述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(B. 3 . 15)中，控制流速为 1 mL/min~2 mL/ min。 弃去流出液，减压抽干 10 min,用 5 mL 甲醇-二氯甲烷溶液(B. 3 . 8)洗脱，收集洗脱液。 将洗脱液在 40 ℃以下用氮气吹干，准确加入 2 mL异丙醇溶解残渣，过 0 . 22 μm 滤膜(B. 3 . 16)后，供正相高效液相色谱测定。

　　B.5 . 2 测定

　　B.5 . 2 . 1 参考色谱条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱：氨基柱，5.0 μm,4.6 mm×250 mm, 或相当者;

　　b ) 色谱柱温度：30 ℃ ;

　　c) 流动相：梯度洗脱条件见表 B. 1 ;

　　d) 检测波长：激发波长 230 nm,发射波长 296 nm;

　　e) 流速：1.0 mL/min;

　　f) 进样体积：20 μL。

　　表 B.1 正相 HPLC梯度洗脱条件

　　GB/T 23322—2018

　　B.5 . 2 . 2 色谱测定

　　根据样液中 AP 和 APnEO 含量，选择浓度相近的标准工作溶液(B. 3 . 14) 。对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。 标准工作溶液和样液中 AP 和 APnEO 的响应值均应在仪器检测的线性范围内 。在上述色谱条件下，AP 和 APnEO 的保留时间参见表 B. 2,液相色谱图参见图 B. 1 和图 B. 2 。 当样液的色谱峰保留时间与标准工作溶液一致时，可用 LC-MS/MS法进一步分析确证。

　　表 B.2 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的正相 HPLC的参考保留时间

　　图 B.1 辛基酚和辛基酚聚氧乙烯醚标准品的正相 HPLC色谱图

　　GB/T 23322—2018

　　图 B.2 壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚标准品的正相 HPLC色谱图

　　B.5 . 3 空白试验

　　除不加试样外，均按上述步骤进行。

　　B.6 结果计算和表述

　　按 7 . 2 中式(3)计算试样中 OP 或 NP 的含量。 按式(B. 1)、式(B. 2) 和式(B. 3) 计算试样中 OPnEO和 NPnEO 的含量：

　　X = Σ Xn ………………………………( B.1 )

　　Xn ………………………………( B.2 )

　　cn

　　式中：

　　X —试样中各聚合度n(n= 2~16)的 OPnEO或 NPnEO含量总和，单位为毫克每千克(mg/kg) ; Xn —试样中聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　An —样液中聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO 的峰面积;

　　cns —标准工作溶液中聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO 的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —样液最终定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　Ans —标准工作溶液中聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO 的峰面积;

　　m —样液所代表试样的质量，单位为克(g) ;

　　Mns — 聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO 的相对分子质量;

　　cs —标准工作溶液中 OPnEO 或 NPnEO 的浓度，单位为毫克每升(mg/L) 。

　　结果保留至小数点后两位。

　　B.7 方法的测定低限、回收率和精密度

　　B.7 . 1 测定低限

　　本方法对试样中 AP 的测定低限为 1 . 0 mg/kg, APnEO 的测定低限为 10 mg/kg。

　　GB/T 23322—2018

　　B.7 . 2 回收率

　　方法回收率范围为 80%~110% 。

　　B.7 . 3 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进行独立的测试，两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。 以大于这两个测定值的算术平均值的 10%的情况不超过 5%为前提。

　　B.8 试验报告

　　同第 9 章 。

　　GB/T 23322—2018

　　附 录 C

　　(资料性附录)

　　烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的亲水作用色谱(HILIC)测定方法

　　C.1 概述

　　本附录给出了纺织品中烷基酚(AP) 和烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO,n=2~16) 的亲水作用色谱(HILIC)测定方法。

　　C.2 原理

　　用甲醇超声提取试样中的 AP 和 APnEO,提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相色谱仪测定，外标法定量。

　　C.3 试剂或材料

　　C.3. 1 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。

　　C.3.2 甲醇(HPLC级)。

　　C.3.3 乙腈(HPLC级)。

　　C.3.4 正己烷(HPLC级)。

　　C.3.5 异丙醇(HPLC级)。

　　C.3.6 二氯甲烷(HPLC级)。

　　C.3.7 甲醇-水溶液(3+2)：准确量取 300 mL 甲醇(C.3.2)和 200 mL水，混匀后备用。

　　C.3.8 甲醇-二氯甲烷溶液(1+4)：准确量取 100 mL 甲醇(C.3.2) 和 400 mL二氯甲烷(C.3.6), 混匀后

　　备用。

　　C.3.9 辛基酚标准品(OP, CAS号 140-66-9, 纯度 ≥97%)。

　　C.3. 10 壬基酚标准品(NP, CAS号 25154-52-3,优级纯)。

　　C.3. 1 1 辛基酚聚氧乙烯醚标准品(OPnEO, CAS号 9002-93-1,平均聚合度 n= 9,优级纯)。

　　C.3. 12 壬基酚聚氧乙烯醚标准品(NPnEO, CAS号 9016-45-9,平均聚合度 n= 9,纯度 ≥99%)。

　　C.3. 13 标 准 储 备 液：分 别 准 确 称 取 适 量 OP ( C. 3. 9)、NP ( C. 3. 10)、OPnEO ( C. 3. 11) 和 NPnEO (C. 3 . 12),用乙腈配制成浓度为 10 mg/mL 的单组分标准储备液。

　　C.3. 14 标准工作溶液：分别移取 OP、NP、OPnEO 和 NPnEO标准储备液(C. 3 . 13)适量体积，置于同一

　　容量瓶中，用乙腈稀释，配制成所需浓度的混合标准工作溶液。

　　C.3. 15 固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性 N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，60 mg, 3 mL。 使用前依次用 2 mL 甲醇、4 mL水活化。

　　C.3. 16 有机系滤膜：0.22 μm。

　　C.4 仪器和设备

　　C.4. 1 高效液相色谱仪，配有荧光检测器。

　　C.4.2 分析天平：感量 0.000 1 g。

　　GB/T 23322—2018

　　C.4.3 分析天平：感量 0.01 g。

　　C.4.4 超声波清洗器：可控温至(70±2) ℃ 。

　　C.4.5 旋转蒸发仪。

　　C.4.6 固相萃取装置。

　　C.4.7 氮吹仪。

　　C.5 测定步骤

　　C.5. 1 试样的提取和净化

　　取代表性试样，剪成约 5 mm× 5 mm 的碎片，混匀。 称取 1 g 剪碎的试样(精确至 0 . 01 g) ,置于50 mL离心管中，加入 30 mL 甲醇，在 (70±2) ℃下超声提取(60±5)min。 用旋转蒸发仪在 40℃以下将提取液浓缩至近干，准确加入 2 mL 乙腈溶解残渣，过 0 . 22 μm 滤膜(C. 3 . 16)后，供亲水作用色谱测定。

　　当试样(如蚕丝类)中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。 用 10 mL 甲醇-水溶液(C. 3 . 7) 溶解上述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(C. 3 . 15)中，控制流速为 1 mL/min~2 mL/ min。 弃去流出液，减压抽干 10 min,用 5 mL 甲醇-二氯甲烷溶液(C. 3 . 8) 洗脱，收集洗脱液。 将洗脱液在 40℃以下用氮气吹干，准确加入 2 mL 乙腈溶解残渣，过 0 . 22 μm 滤膜(C. 3 . 16)后，供亲水作用色谱测定。

　　C.5.2 测定

　　C.5.2. 1 参考色谱条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱：HILIC柱，5.0 μm,4.6 mm×250 mm, 或相当者;

　　b ) 色谱柱温度：30 ℃ ;

　　c) 流动相：梯度洗脱条件见表 2 ;

　　d) 检测波长：激发波长 230 nm,发射波长 296 nm;

　　e) 流速：1.0 mL/min;

　　f) 进样量：20 μL。

　　表 C.1 HILIC色谱梯度洗脱条件

　　C.5.2.2 色谱测定

　　根据样液中 AP 和 APnEO 含量，选择浓度相近的标准工作溶液(C. 3 . 14) 。对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。 标准工作溶液和样液中 AP 和 APnEO 的响应值均应在仪器检测的线性范围

　　GB/T 23322—2018

　　内 。在上述色谱条件下，AP 和 APnEO 的保留时间参见表 C. 2,液相色谱图参见图 C. 1 和图 C. 2 。 当样液的色谱峰保留时间与标准工作溶液一致时，可用 LC-MS/MS法进一步分析确证。

　　表 C.2 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的 HILIC的参考保留时间

　　图 C.1 辛基酚和辛基酚聚氧乙烯醚标准品的 HILIC色谱图

　　GB/T 23322—2018

　　图 C.2 壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚标准品的 HILIC色谱图

　　C.5.3 空白试验

　　除不加试样外，均按上述步骤进行。

　　C.6 结果计算和表述

　　同附录 B第 B. 6 章 。

　　C.7 方法的测定低限、回收率和精密度

　　C.7. 1 测定低限

　　本方法对试样中 AP 的测定低限为 1 . 0 mg/kg, APnEO 的测定低限为 10 mg/kg。

　　C.7.2 回收率

　　方法回收率范围为 80%~110% 。

　　C.7.3 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进行独立的测试，两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。 以大于这两个测定值的算术平均值的 10%的情况不超过 5%为前提。

　　C.8 试验报告

　　同第 9 章 。

　　GB/T 23322—2018

　　附 录 D

　　(资料性附录)

　　LC-MS法测定 AP和 APEO的选择离子监测色谱图LC-MS法测定 AP 和 APEO 的选择离子监测色谱图见图 D. 1 和图 D. 2 。

　　说明：

　　OP—m/≈ 205 ;

　　NP—m/≈ 219 。

　　图 D.1 辛基苯酚(OP)和壬基苯酚(NP)的选择离子监测图

　　说明：

　　OPEO —m/≈ 361.5+Δ44(nEO=3~16) ;

　　NPEO —m/≈ 375.5+Δ44(nEO=3~16)。

　　图 D.2 辛基苯酚聚氧乙烯醚(OPEO)和壬基苯酚聚氧乙烯醚(NPEO)的选择离子监测图

　　GB/T 23322—2018

　　附 录 E

　　(资料性附录)

　　质谱参考条件

　　监测离子对及电压参数：

　　a) 气帘气压力(CUR) : 172.4 kPa (25 psi) ;

　　b) 雾化气压力(GS1) : 289.6 kPa (42 psi) ;

　　c) 辅助气流速(GS2) : 310.3 kPa (45 psi) ;

　　d) 离子源温度(TEM) : 540 ℃ ;

　　e) 碰撞气(CAD) : 41.4 kPa (6 psi) ;

　　f) 离子对、电喷雾电压(IS)、去簇电压(DP)、碰撞气能量(CE)及碰撞室出口电压(CXP)见表 E. 1 。液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)选择离子流图见图 E. 1~图 E. 7 。

　　表 E.1 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的 LC-MS/MS法保留时间和多反应监测(MRM)条件

　　GB/T 23322—2018

　　表 E.1(续)

　　GB/T 23322—2018

　　表 E.1(续)

　　图 E.1 OP2EO、OP3EO、OP4EO、OP5EO、OP6EO

　　液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)选择离子流图

　　GB/T 23322—2018

　　图 E.2 OP7EO、OP8EO、OP9EO、OP10EO、OP1 1EO

　　液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)选择离子流图

　　GB/T 23322—2018

　　图 E.3 OP12EO、OP13EO、OP14EO、OP15EO、OP16EO

　　液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)选择离子流图

　　GB/T 23322—2018

　　图 E.4 NP2EO、NP3EO、NP4EO、NP5EO、NP6EO

　　液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)选择离子流图

　　GB/T 23322—2018

　　图 E.5 NP7EO、NP8EO、NP9EO、NP10EO、NP1 1EO

　　液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)选择离子流图

　　GB/T 23322—2018

　　图 E.6 NP12EO、NP13EO、NP14EO、NP15EO、NP16EO

　　液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)选择离子流图

　　GB/T 23322—2018

　　图 E.7 oP、NP液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)选择离子流图