GB/T 1815-2019 苯类产品溴价和溴指数的测定

　　ICS 7 1 . 080 G 18

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1815—2019

　　代替 GB/T 1815—1997

　　苯类产品溴价和溴指数的测定

　　Determinationforthebrominenumberandbromineindexofbenzoleproducts

　　2019-10-18 发布 2020-05-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 1815—2019

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 1815—1997《苯类产品溴价测定法》，本标准与 GB/T 1815—1997 相比，主要变化如下：

　　— 增加了警示;

　　— 修改了范围，增加石油馏分经催化重整工艺生产的石油苯、石油甲苯、石油混合二甲苯(见第 1 章，见 1997 年版的第 1 章);

　　— 修改了规范性引用文件(见第 2 章，见 1997 年版的第 2 章);

　　— 增加了溴价、溴指数定义(见第 3 章);

　　— 修改了试样的采取和制备(见第 7 章，见 1997 年版的第 6 章);

　　— 增加了苯类产品溴指数的测定方法(见附录 A) 。

　　本标准由中国钢铁工业协会提出。

　　本标准由全国煤化工标准化技术委员会(SAC/TC 469)归口 。

　　本标准起草单位：鞍钢股份有限公司、大连弘和石油分析仪器有限公司、鞍山市科翔仪器仪表有限公司、鞍山汉盛冶金设备有限公司、冶金工业信息标准研究院。

　　本标准主要起草人：张明明、关永毅、穆春丰、王 晓 楠、庞 克 亮、邵 阳、高 乐、董 晓 峰、巴 彦 高 乐、张大鹏、张靖熙、郑景须。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 1815—1997 。

　　GB/T 1815—2019

　　苯类产品溴价和溴指数的测定

　　警示 — 苯类产品为易挥发类有毒有害物质，操作者应穿戴好防毒面罩等劳动保护用品，在通风柜内操作。

　　1 范围

　　本标准规定了苯类产品溴价和溴指数测定的术语和定义、原理、试剂、设备和材料、试样的采取和制备、试验步骤、结果计算及精密度等。

　　本标准适用于从焦炉煤气中回收的粗苯和轻苯经加氢、精馏所得的焦化苯、焦化甲苯及石油馏分经催化重整工艺生产的石油苯、石油甲苯、石油混合二甲苯的溴价和溴指数的测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 1999 焦化油类产品取样方法

　　GB/T 4756 石油液体手工取样法

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　溴价 brominenumber

　　在规定条件下与 100 mL试样起反应时所消耗的溴的克数，以 g/100 mL表示。

　　3.2

　　溴指数 bromineindex

　　在规定条件下与 100 g试样起反应时所消耗的溴的毫克数，以 mg/100 g表示。

　　4 原理

　　在酸性介质存在下，芳烃中不饱和化合物与溴起加成反应，过量的溴与碘化钾作用生成碘，再用硫代硫酸钠滴定至终点。 结果用 100 mL( 100 g)试样消耗溴的克数(毫克数)来表示。

　　5 试剂

　　5. 1 溴标准溶液：c(1/2Br2) =0.1 mol/L,按 GB/T 601 规定配制。

　　5.2 硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2 S2 O3) =0.1 mol/L,按 GB/T 601 规定配制。

　　5 . 3 碘化钾溶液：25 g碘化钾溶于 100 mL蒸馏水中。

　　5 . 4 硫酸溶液：1 ∶ 5 。

　　GB/T 1815—2019

　　6 设备和材料

　　6. 1 振荡器：平振振距 100 mm,频率(150±10)次/min。

　　6 . 2 单标线吸量管：5 mL。

　　6.3 滴定管：5 mL, 分度值为 0.02 mL; 10 mL, 分度值为 0.05 mL。

　　6 . 4 玻璃试管：带磨口玻璃塞，容积 25 mL。

　　6 . 5 定时钟或秒表。

　　6 . 6 遮光筒：直径 22 mm、高约 160 mm,带底不透光圆筒。

　　7 试样的采取和制备

　　按 GB/T 1999 和 GB/T 4756 的规定进行。

　　8 试验步骤

　　8 . 1 用吸量管吸取 5 mL试样于试管中，用滴定管加入溴标准溶液，过量 0 . 5 mL~1 mL再加入 10 mL

　　硫酸溶液立即塞紧塞子，套上遮光筒放入振荡器振荡 10 min,静置约 5 min,待溶液完全分层，此时上层有机溶液应呈黄色。

　　注 1 ：预测确定加入溴标准溶液量，每次加入 1 mL溴标准溶液，直至上层有机溶液呈现黄色。

　　注 2：若使用手振荡，振距约 100 mm,频率(190±10)次 /min,振荡 5 min后静置 1 min。

　　8 . 2 量取 2 mL碘化钾溶液，加入试管中剧烈振荡，使上层溶液由黄色变为红棕色，以硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴定时开始快速，待颜色变浅时逐渐滴加至无色。

　　8 . 3 试验进行(振荡、静止和滴定)期间，试管内的溶液应防止太阳光及强烈的白炽灯直接照射。

　　8 . 4 空白试验。 测定试样溴价的同时应进行空白试验。 除不加试样外，其他试验步骤同 8 . 1~8 . 2 。

　　9 结果计算

　　试样溴价的含量以 犡 表示，单位为 g/100 mL,按式(1)计算：

　　犡 …………………………( 1 )

　　式中：

　　犞1 —空白试验时所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液量，单位为毫升(mL) ;

　　犞2 —滴定试样时所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液量，单位为毫升(mL) ;

　　0.008 — 1 mL硫代硫酸钠标准溶液相当于溴的质量，单位为克(g) 。

　　10 精密度

　　10. 1 重复性：狉为不大于 0.02 g/100 mL。

　　10.2 再现性：犚 为不大于 0.02 g/100 mL。

　　GB/T 1815—2019

　　1 1 报告

　　1 1 . 1 取重复测定两个结果的算术平均值，作为试样的测定结果。

　　1 1 .2 结果精确至 0.01 g/100 mL。

　　1 1 . 3 报告单应包括以下内容：试样名称、时间、试验数据、执行标准、分析人、审核人。

　　12 溴指数的测定

　　溴指数的测定按照附录 A 的规定进行。

　　GB/T 1815—2019

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　苯类产品溴指数的测定

　　A.1 范围

　　本附录规定了用电量法测定试样的溴指数的方法。

　　本附录适用于苯类产品，其测定溴指数的范围是 0 . 2 mg/100 g~10 mg/100 g。

　　A.2 方法原理

　　当试样注入含有已知溴的特殊电解液中，试样中的不饱和烃同电解液中的溴发生以下反应：

　　H H

　　反应消耗的溴由电解阳极电解补充：

　　2Br- — 2e—→Br2

　　测量电解补充溴所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可计算出试样的溴指数。

　　A.3 试样的采取和制备

　　按 GB/T 1999 和 GB/T 4756 的规定进行。

　　A.4 仪器

　　A.4 . 1 微库仑滴定仪(溴指数测定仪)：其平衡电流不低于 300 mA,检测灵敏度不低于 0 . 1 mg/100 g,电解电流能随测量信号变化，具有正反脉冲电解功能，由于各仪器类型的灵敏度不同，检测范围不一致，使用方可根据试样的溴指数的含量选择合适的检测仪器。

　　A.4 . 2 电子分析天平：感量 0 . 1 mg。

　　A.5 试剂和材料

　　A.5 . 1 冰乙酸：分析纯。

　　A.5 . 2 苯(或二氯甲烷)：分析纯。

　　A.5.3 95%乙醇。

　　A.5 . 4 溴化锂：化学纯。

　　A.5 . 5 蒸馏水或去离子水。

　　A.5 . 6 标准样品：100 mg/100 g,或根据需要采用不同浓度的标准样品。

　　A.5.7 具塞细口瓶：100 mL、1 000 mL。

　　A.5.8 注射器：1 mL、2 mL 。

　　GB/T 1815—2019

　　A.5.9 注射针头：7 号或 9 号，长 80 mm。

　　A.5. 10 量筒：100 mL、500 mL。

　　A.5 . 1 1 氯化钾：优级纯。

　　A.6 试验步骤

　　A.6 . 1 电解液配制

　　A.6 . 1 . 1 溴化锂溶液的配制

　　取 100 g溴化锂溶解于 100 mL水中。 置于 100 mL具塞细口瓶中备用。

　　A.6 . 1 . 2 阳极液的配制

　　依次取 68 mL溴化锂溶液、600 mL 95%乙醇、200 mL苯(或二氯甲烷)及 132 mL冰乙酸于 1 L具

　　塞细口瓶中，摇匀备用。

　　注：在配制电解液过程中，切忌取完溴化锂溶液后立即加入冰乙酸，以避免电解液中有游离溴出现。

　　A.6 . 1 . 3 阴极电解液配制

　　准确称取 1 . 49 g氯化钾，溶于 100 mL水，置于 100 mL具塞细口瓶中。

　　注 ：由于仪器型号不同，阴极液不同。

　　A.6 . 2 仪器调试

　　A.6 . 2 . 1 分别向洗净的滴定池中加入 100 mL 阳极电解液和 5 mL 阴极电解液，连接电极。

　　注：可以根据仪器要求加入不同电解液的量，避免强光直接照射滴定池。

　　A.6 . 2 . 2 打开仪器电源开关，调整好搅拌速度至滴定液起旋涡而不产生气泡为宜。

　　A.6 . 2 . 3 按仪器说明书进行操作。

　　A.6 . 3 仪器标定

　　当仪器调整好后即可用已知溴指数的标准样品进行标定，当回收率达到 100%±10%以内，则认为仪器正常，可以进行试样分析。

　　A.7 试样测定

　　A.7 . 1 用待测试样清洗注射器至少 3 次，按照说明书吸取适量试样(见表 A. 1),戴针头套用电子天平称重。

　　表 A.1 试样参考取样

　　A.7 . 2 待仪器稳定后，将试样注入电解池电解液里，立即戴针头套进行称重，计算出样重。

　　A.7 . 3 以下步骤按照仪器说明书进行操作。

　　GB/T 1815—2019

　　A.8 结果计算

　　试样溴指数的含量以 犡′表示，单位为 mg/100 g,按式(A. 1)计算：

　　犡

　　式中：

　　犙 —仪器显示的电量，单位为毫库(mC) ;

　　79.9 — 1 摩尔溴阴离子的质量，单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　100 —试样的质量，单位为克(g) ; 1 000 —g 与 mg换算系数;

　　96 500 —法拉第常数，单位为库仑每摩尔(C/mol) ;

　　犿 —分析试样进样质量，单位为毫克(mg) 。

　　注：部分仪器输入进样质量，可直接出结果。

　　A.9 精密度

　　A.9 . 1 重复性：同一操作者重复测定两个结果的差值不应超过表 A. 2 的数值。

　　A.9 . 2 再现性：不同操作者在不同实验室所得两个结果的差值不应超过表 A. 2 的数值。

　　表 A.2 精密度数值

　　A.10 报告

　　A.10 . 1 取重复测定两个结果的算术平均值，作为试样的测定结果。

　　A.10.2 结果精确至 0.01 mg/100 g。

　　A.10 . 3 报告单应包括以下内容：试样名称、报告时间、试验数据、执行标准、分析人、审核人。