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GB/T 18188.1-2021 溢油分散剂 第1部分:技术条件

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资料介绍

  ICS 13 . 030 . 40 CCS E 6 1

  中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

  GB/T 18188 . 1—2021代替 GB/T 18188 . 1—2000

  溢油分散剂 第 1 部分:技术条件

  oilspilldispersant—part1:Technicalrequirements

  2021-12-31 发布 2022-07-01 实施

  国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

  发

  布

  GB/T 18188 . 1—202 1

  GB/T 18188 . 1—202 1

  前 言

  本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

  本文件是 GB/T 18188《溢油分散剂》的第 1 部分。 GB/T 18188 已经发布了以下部分:

  — 第 1 部分:技术条件;

  — 第 2 部分:使用准则。

  本文件代替 GB/T 18188 . 1—2000《溢油分散剂 技术条件》,与 GB/T 18188 . 1—2000 相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:

  a) 更改了范围(见第 1 章,2000 年版的第 1 章);

  b) 删除了中华人民共和国管辖水域的术语和定义(见 2000 年版的 3 . 2) ;

  c) 更改了溢油分散剂的定义(见 3 . 1 , 2000 年版的 3 . 1),增加了乳化率、生化需氧量、化学需氧量和半致死时间的术语和定义(见 3 . 2、3 . 3、3 . 4 和 3 . 5) ;

  d) 删除了常规型分散剂和浓缩型分散剂的成分及含量(见 2000 年版的 4 . 1、4 . 2) ;

  e) 更改了分散剂技术要求(见表 1 , 2000 年版的表 1) ;

  f) 更改了 pH 值的试验方法(见表 2 , 2000 年版的表 2) ;

  g) 增加了闪点试验方法(见表 2) ;

  h) 删除了燃点试验方法(见 2000 年版的表 2) ;

  i) 更改了型式检验的要求(见 7 . 2 , 2000 年版的 7 . 1) ;

  j) 更改了出厂检验的要求(见 7 . 3 , 2000 年版的 7 . 2) ;

  k) 更改了标志标签的内容要求(见 8 . 1 , 2000 年版的 8 . 1) ;

  l) 更改了使用说明书的内容要求,删除了安全防护措施、限制使用条件和贮存期限,增加了适用条件和有效期(见 8 . 2 , 2000 年版的 8 . 2) ;

  m) 删除了包装桶容积和散装贮存包装要求(见 2000 年版的 9 . 1) ;

  n) 增加了不同型号分散剂应单独贮存要求(见 9 . 2);删除了分散剂贮存有效期、失效产品型式检验及散装产品贮存要求(见 2000 年版的 9 . 2 . 2) ;

  o) 删除了过期产品处理的要求(见 2000 年版的第 10 章);

  p) 删除了乳化率试验方法的原理(见 2000 年版的 A1) ;

  q) 删除了鱼类急性毒性试验方法的原理(见 2000 年版的 B1) ;

  r) 更改了驯养期间每天定点投饵料次数(见 B. 3 . 2 , 2000 年版的 B4 . 2) ;

  s) 更改了试验鱼尾数、试验缸数量以及操作表述(见 B. 5 . 2 , 2000 年版的 B6 . 2) ;

  t) 更改了记录要求,增加了溶解性氧测定记录(见 B. 6 , 2000 年版的 B7) ;

  u) 更改了平行试验个数(见 B. 7 . 2 , 2000 年版的 B8 . 2) ;

  v) 更改了可生物降解性试验方法的原理,删除了对可生物降解性的解释(见 C. 1 , 2000 年版的C1) ;

  w) 更改了 BOD、COD 的测定方法(见 C.2、C.3 , 2000 年版的 C2、C3) ;

  x) 删除了取样原则(见 2000 年版的 D1) ;

  y) 更改了采样器和取样方法(见 D.2.1、D.2.2 , 2000 年版的 D.2)。

  请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

  本文件由中华人民共和国交通运输部提出并归口 。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  本文件起草单位:交通运输部水运科学研究所、交通运输部海事局、山东海事局、交通运输部环境保护中心、烟台海事局、上海海事大学。

  本文件主要起草人:吴宣、王志霞、袁柱瀚、许吉翔、张春昌、曹立新、陈俊峰、陈荣昌、韩龙、杨献朝、石敬、张志明、李涛、赵冬。

  本文件于 2000 年首次发布,本次为第一次修订。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  引 言

  合理地使用合格的分散剂是保护海洋环境的必要行为。 为统一并明确分散剂的性能指标和试验方法,从分散剂的生产、检验以及合格判定方面确定合格的分散剂产品,进一步确定其使用准则和适用范围,实现合格的分散剂产品的合理使用。

  GB/T 18188《溢油分散剂》旨在统一分散剂产品性能指标和使用准则,由两个部分构成。

  — 第 1 部分:技术条件。 目 的在于为分散剂产品的合格判定工作确定统一的性能指标、试验方法、检验规则。

  — 第 2 部分:使用准则。 目的在于确定分散剂的使用准则和适用范围,实现分散剂产品的合理使用,确保其在溢油应急处置中有效发挥作用。

  GB/T 18188 的实施统一了我国关于分散剂的试验方法,明确性能指标和使用准则,有益于保护水域环境。 GB/T 18188 于 2000 年制定,发布已有二十余年,这期间随着科技进步带来的产品更新换代、相关试验方法对应的标准更新,以及国家对海洋环境保护的进一步重视,结合 2000 年版标准的实施情况,为使分散剂性能指标要求在保持其乳化性能前提下进一步满足海洋环境保护要求,降低二次污染,确有必要修订完善 GB/T 18188 . 1,以不断适应溢油分散剂产品发展的新需求,确保其在溢油应急处置中发挥应有的作用。

  通过修订,可促使分散剂生产企业提高技术转型以满足性能指标要求,从而确保合格分散剂产品在溢油应急实践中有效发挥作用,在应用合理条件下,更好地促进生态环境、水产资源及沿岸敏感区域保护。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  溢油分散剂 第 1 部分:技术条件

  1 范围

  本文件规定了溢油分散剂的分类、技术要求、试验方法、检验规则、标志、标签和使用说明书、包装和贮存等要求。

  本文件适用于溢油分散剂产品生产、检验、合格判定等。

  2 规范性引用文件

  下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中,注 日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

  GB/T 265 石油产品运动黏度测定法和动力黏度计算法

  GB/T 13267—1991 水质 物质对淡水鱼(斑马鱼)急性毒性测定方法

  GB/T 21615 危险品 易燃液体闭杯闪点试验方法

  HJ 505 水质 五日生化需氧量(BOD5)的测定 稀释与接种法

  HJ 828 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法

  HJ 1147 水质 pH 值的测定 电极法

  3 术语和定义

  下列术语和定义适用于本文件。

  3.1

  溢油分散剂 oilspilldispersant

  可将水面浮油乳化、分散或溶解于水体中的化学制剂。

  注:溢油分散剂由表面活性剂的混合物、溶剂和助剂等组成。

  3.2

  乳化率 emulsificationrate

  特定的试验条件下,溢油分散剂(3 . 1) 作用于水面浮油形成的乳化液中油分含量与加入的油量之比。

  注:乳化率是溢油分散剂有效地处理水面浮油的能力量化指标。

  3.3

  生化需氧量 biochemicaloxygendemand;BOD

  微生物分解有机物所消耗氧的量,可表示为每毫克受试物消耗的氧气毫克数(mg/mg)。

  [来源:GB/T 27850—2011,3 . 1 . 2]

  3.4

  化学需氧量 chemicaloxygendemand;COD

  在强酸并加热条件下,一定量的重铬酸盐氧化水样中还原性物质所消耗氧化剂的量,可表示为每毫克受试物消耗的氧气毫克数(mg/mg)。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  [来源:GB/T 27850—2011,3 . 1 . 3]

  3.5

  半致死时间 medianlethaltime

  在急性毒性试验中,引起 50%的供试生物死亡时的时间。

  注:单位为小时(h) 。

  4 分类

  4 . 1 溢油分散剂(以下简称“分散剂”)分为常规型分散剂和浓缩型分散剂两类。

  4 . 2 常规型分散剂不可经水稀释后使用,浓缩型分散剂可经水稀释使用或直接使用。

  5 技术要求

  分散剂的技术要求应符合表 1 的规定。

  表 1 分散剂技术要求

  6 试验方法

  分散剂的试验方法应符合表 2 的规定。

  表 2 分散剂试验方法

  GB/T 18188 . 1—202 1

  7 检验规则

  7 . 1 检验类型

  分散剂的检验包括型式检验和出厂检验。

  7 . 2 型式检验

  7 . 2 . 1 分散剂有下列情况之一时应进行型式检验:

  a) 新产品;

  b) 正式生产以后原料或工艺有较大变化;

  c) 国家市场监督管理机构提出型式检验要求。

  7 . 2 . 2 型式检验项目按表 1 进行。

  7 . 2 . 3 型式检验取样按附录 D操作。

  7 . 2 . 4 型式检验方法按表 2 进行。

  7 . 2 . 5 检验结果全部符合表 1 为型式检验合格。

  7 . 3 出厂检验

  7 . 3 . 1 生产企业应对每一个生产批次进行出厂检验。

  7 . 3 . 2 出厂检验项目按表 1 进行。

  7 . 3 . 3 出厂检验取样按附录 D操作。

  7 . 3 . 4 出厂检验方法按表 2 进行。

  7 . 3 . 5 检验结果全部符合表 1 为出厂检验合格产品。

  8 标志、标签和使用说明书

  8 . 1 标志和标签

  分散剂包装桶上应有标志、标签,其具体内容包括但不限于:

  a) 产品名称(应与型式检验合格证书产品名称一致)、主要成分、型号、类型及商标;

  b) 生产日期、批号及有效期;

  c) 产品型式检验机构、检验时间及检验合格证书编号;

  d) 安全防护措施或警示说明;

  e) 生产企业或供应商的名称、地址、电话。

  8 . 2 使用说明书

  产品出厂时应附使用说明书。 使用说明书的主要内容包括但不限于:

  a) 产品名称及类型、产品特点、主要用途;

  b) 主要成分及作用机理;

  c) 性能参数;

  d) 使用方法及适用条件;

  e) 贮存环境、有效期及失效产品处置措施;

  f) 产品对生态环境的可能影响、毒理信息、对人可能造成的伤害及急救措施、作业人员防护要求;

  g) 其他需要向用户说明的事宜。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  9 包装和贮存

  9 . 1 包装

  分散剂应采用镀锌桶或聚乙烯塑料桶密封包装,不应采用聚氯乙烯桶包装。

  9 . 2 贮存

  分散剂应存放于阴凉、干燥、通风的场所内,避免阳光直射。 不同型号分散剂应单独贮存。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  附 录 A

  (规范性)

  乳化率试验方法

  A.1 试剂

  试验试剂应符合以下要求:

  a) 标准油:胜利原油(经 100 ℃拔顶);

  b ) 三氯甲烷(分析纯);

  c) 人工海水:30 g市售粗盐溶于 1 L蒸馏水内,过滤。

  注:若评定分散剂对某种特定油的乳化性能,可以此特定油为标准油。

  A.2 仪器

  试验仪器应符合以下要求:

  a) 电子天平:感量为 1 mg;

  b) 锥形分液漏斗:50 mL, 100 mL;

  c) 塑料限油环:直径 25 mm~40 mm;

  d) 烧杯:20 mL;

  e) 量筒:20 mL, 50 mL;

  f) 注射器:2 mL, 5 mL;

  g) 针头:3 cm, 10 cm;

  h) 容量瓶:10 mL, 25 mL;

  i ) 振荡器 ;

  j) 可见分光光度计。

  A.3 试验步骤

  A.3 . 1 用 50 mL量筒向两只 100 mL锥形分液漏斗内分别加入 50 mL人工海水,将塑料限油环投放于水面。

  A.3 . 2 用 2 mL注射器抽取 1 g标准油,在电子天平上称重,称重记为 m1(精确至 0 . 001 g) ,挤入 A. 3 . 1的一只锥形分液漏斗内的塑料限油环中,称重空注射器记为m2(精确至 0 . 001 g) , m1 -m2 即为加入标准油量。 重复上述操作,向另一支锥形分液漏斗内塑料限油环加标准油。

  A.3 . 3 用带 3 cm 针头的 2 mL注射器抽取分散剂,在电子天平上称重,称重记为 m1(精确至 0 . 001 g) ,在电子天平上清零后向塑料限油环内的油面均匀滴加计算量的分散剂,称重空注射器记为m2(精确至0 . 001 g) , m1 -m2 即为分散剂的加入量。 常规型分散剂的加入量为标准油量的 20%, 即 1 g 标准油加入 0 . 200 g分散剂;浓缩型分散剂的加入量为标准油量的 4%, 即 1 g标准油加入 0 . 040 g 分散剂。 分散剂与标准油的比例允许误差为 ±10%。

  A.3 . 4 使用振荡器将上述二只锥形分液漏斗按频率 240 Hz,振幅 40 mm 同时振荡 3 min 后,迅速取出,垂直转移到分液漏斗架上,静置 10 min。 此过程切勿摇晃锥形分液漏斗。

  A.3 . 5 重复 A. 3 . 1~A. 3 . 3, 向另外二只锥形分液漏斗中加入人工海水、标准油和分散剂,按 A. 3 . 4 振荡后静置 30 s。

  A.3 . 6 两组锥形分液漏斗静置规定时间以后,从下部各放出 20 mL乳化液至 20 mL 的量筒内,读准体积至 0.1 mL。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  A.3 . 7 将 A. 3 . 6 乳化液分别倒入四只 50 mL锥形分液漏斗内,并用对应的量筒加入与乳化液相同体积的三氯甲烷(用三氯甲烷仔细冲洗量筒壁上黏附的标准油),振荡萃取 5 min,静置 30 min待分层。

  A.3 . 8 用带 10 cm 针头的 5 mL注射器抽取约 0 . 2 mL空气,迅速穿过水层进入萃取层。 将注射器内空气挤出后稍待片刻,抽取 1 mL萃取液,迅速提出水面,挤出少许并用滤纸擦净针头。 用此萃取液洗涤注射器和比色皿。 重复上述操作一次。

  A.3 . 9 按 A. 3 . 8 取样方法,抽取约 3 mL萃取液置于比色皿中,待测。 一旦发现注射器或比色皿壁上有水珠,立即更换干净、干燥的注射器或比色皿重新取样。

  注:乳化率试验时,环境温度及人工海水水温为 20 ℃ ~25 ℃ 。

  A.3 . 10 在 650 nm 波长下,用三氯甲烷为参照,用可见分光光度计测试 A. 3 . 9 萃取液的吸光度。 如果萃取液的吸光度超过测试范围,则用三氯甲烷稀释萃取液的浓度至测试范围内。

  A.4 制作标准曲线

  取适量标准油置于烧杯,准确称取 500 mg标准油,置于 25 mL容量瓶,用三氯甲烷稀释到标线,得

  到 20 000 mg/L原液。 根据需要配制系列浓度的标准油-三氯甲烷溶液。 例如,分别取 1 mL、2 mL、 3 mL、4 mL、5 mL原液,稀释至 10 mL,置于 10 mL容量瓶,制备系列标准溶液,相应质量浓度分别为 2 000 mg/L、4 000 mg/L、6 000 mg/L、8 000 mg/L、10 000 mg/L。在 650 nm 波长下,用 0.5 cm 比色

  皿测定系列标准溶液的吸光度,绘制油浓度和吸光度的标准曲线,或进行回归计算,获得相关的系数、斜率和截距。

  A.5 结果计算

  30 s 和 10 min乳化率的试验结果以百分数(%)表示。

  a) 常规型分散剂乳化率计算按公式(A. 1) :

  犜= (11-.2 2ρ) 06 × 100% …………………………( A.1 )

  b ) 浓缩型分散剂乳化率计算按公式(A. 2) :

  犜=(犿106 × 100% …………………………( A.2 )

  式中:

  犜 — 乳化率;

  犿1 -犿2 —标准油加入量,单位为克(g) ;

  ρ — 由萃取液吸光度值从标准曲线上查得或根据回归计算的标准油油分浓度,单位为毫

  克每升(mg/L) ;犪 —萃取液稀释倍数;

  51.2 —人工海水、标准油及常规型分散剂体积(mL)之和的常数值;

  51 —人工海水及标准油体积(mL)之和的常数值。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  附 录 B

  (规范性)

  鱼类急性毒性试验方法

  B.1 仪器

  试验仪器包括:

  a) 可调速电动搅拌器;

  b ) 有机玻璃筒;

  c) 试验缸;

  d) 转速测定仪;

  e) 温度计;

  f) 抽气泵或无油空压机等曝气装置;

  g) 天平:感量 100 mg;

  h) 烧杯:50 mL, 1 000 mL;

  i ) 驯养池:容积与驯养试验鱼数量相适应,保证 1 g试验鱼每升水或更大容量的水;

  j) 大水槽:贮存足够量的试验水;

  k) 溶解氧测定仪。

  B.2 试验装置

  试验装置见图 B. 1 。有机玻璃筒内径 7 cm~ 8 cm, 高约 30 cm, 筒上下两端各有一孔隙带,宽约3 cm。 孔隙带均匀密布着圆形小孔,外层用软质筛网覆盖。 上孔隙带的上边缘距筒顶 8 cm,下孔隙带的下边缘距筒底 2 cm。 有机玻璃筒置于玻璃试验缸的中央,试验缸的直径约 30 cm,高约 30 cm。 电动搅拌器的搅拌叶片(2 片 ~4 片)位于有机玻璃筒正中,搅拌时叶片不能触及筒内壁。 调整搅拌叶片的位置,以使搅拌时筒内形成旋涡,将试验液由上孔隙带吸入下孔隙带压出造成试验液在缸内 自上而下的流动。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  标引序号说明:

  1 — 可调速电动搅拌器;

  2 — 有机玻璃筒;

  3 — 试验缸。

  图 B.1 试验装置

  B.3 试验鱼

  B.3 . 1 试验鱼采用当年生的斑马鱼,体长约 30 mm,体重约 0 . 3 g, 同一次试验的最大鱼体长不应超过最小鱼体长的 1 . 5 倍 。

  B.3 . 2 试验鱼应在室内驯养至少一周。 驯养期间每天定点投饵料 2 次,试验前 24 h停止投饵。 如果试验鱼的死亡率超过 10%,则该批试验鱼不可用于试验。 斑马鱼驯养、繁殖的环境参数按照 GB/T 13267— 1991 附录 B 的规定。

  B.4 试验水

  采用自然曝气两天或人工曝气的自来水。 驯养池水温与试验水温一致(20 ℃ ~26 ℃ ) 。 同一次试验中,水温变化范围为 ±1 ℃ 。

  B.5 试验步骤

  B.5 . 1 用试验水配制一定浓度的试验液:

  a) 常规型分散剂试验液质量浓度为 3 000 mg/L;

  b ) 浓缩型分散剂试验液质量浓度为 600 mg/L。

  在试验缸内加入约 15L试验水,使水面达到试验缸中有机玻璃筒上孔隙带的上边缘,确定水容积。开动搅拌器,调整转速为 200 r/min~400 r/min,然后向有机玻璃筒内旋涡处加入计算量的分散剂,使其达到试验浓度,搅拌均匀。

  B.5 . 2 从驯养池中挑选出 40 尾试验鱼分别置于 4 只 1 000 mL 烧杯内,每烧杯 10 尾 。待试验准备工作完成后,用柔软的捞网将试验鱼转至 3 只试验液浓度相同的试验缸内进行平行试验和 1 只只加曝气

  GB/T 18188 . 1—202 1

  水的试验缸内进行空白试验。 空白试验的试验装置应符合 B. 2 的要求。 操作时勿使试验鱼长时间暴露于空气中。

  B.5 . 3 试验期内发现不动、不呼吸的试验鱼用玻璃棒轻轻触动其尾部,若试验鱼体没有反应,则判断为死鱼,及时捞出。

  B.6 记录

  试验记录包括下列内容:

  a) 试验鱼种类、来源及购鱼时间;

  b ) 试验鱼最大、最小及平均体重、体长;

  c) 试验液浓度;

  d) 试验鱼投放时间;

  e) 随时记录试验鱼的异常表现、中毒症状及死亡时间;

  f) 每 2h测定溶解氧、记录 1 次试验缸和空白试验缸内试验鱼存活数量和水温;

  g) 准确记录试验鱼死亡 5 尾的时间。

  B.7 结果处理

  B.7 . 1 如果空白试验的试验鱼死亡率超过 10%,则试验结果不可用。

  B.7 . 2 取三个平行试验半致死时间的平均值为试验结果。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  附 录 C

  (规范性)

  可生物降解性试验方法

  C.1 原理

  配制一定浓度的分散剂水溶液(常规型分散剂为 300 mg/L,浓缩型分散剂为 200 mg/L),分别测定其生化需氧量和化学需氧量,计算分散剂可生物降解性的评定指数。

  C.2 生化需氧量测定

  按照 HJ 505 的规定进行测定。

  C.3 化学需氧量测定

  按照 HJ 828 的规定进行测定。

  C.4 计算

  分散剂可生物降解性评定指数计算按公式(C. 1) :

  犅

  犇 ………………………………( C.1 )

  式中:

  犇 — 分散剂可生物降解性评定指数;

  犅 —生化需氧量,单位为毫克每升(mg/L) ;

  犆c —化学需氧量,单位为毫克每升(mg/L) 。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  附 录 D

  (规范性)取样方法

  D.1 抽样

  从一个检验批次产品中随机抽取 10%包装桶,清除桶盖上的灰尘、杂质,避免开桶时污染产品。

  注 :出厂检验的检验批次为一个生产批次;型式检验的检验批次由一个或几个生产批次构成。

  D.2 取样

  D.2 . 1 用柱状采样器全层取样。

  D.2 . 2 从混合样品中抽取 500 mL×2 样品,分装于两个清洁干燥的磨口玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶内,用聚四氟乙烯膜密封。

  D.2 . 3 在取样瓶外贴上标签,注明生产企业名称、产品名称、批号及取样 日 、取样机构及取样人。

  GB/T 18188 . 1—202 1

  参 考 文 献

  [1] GB/T 27850—2011 化学品 快速生物降解性 通则

29141020529
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