GB/T 1819.9-2017 锡精矿化学分析方法 第9部分：三氧化钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法

　　ICS 73 . 060 D 4 1

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 1819 . 9—2017代替 GB/T 1819 . 9—2004

　　锡精矿化学分析方法

　　第 9 部分：三氧化钨量的测定

　　硫氰酸盐分光光度法

　　Methodsforchemicalanalysisoftinconcentrates—

　　part9：Determinationoftungstentrioxidecontent—

　　Thethiocyanatespectrophotometricmethod

　　2017-09-29 发布 2018-04-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 1819 . 9—20 17

　　前 言

　　GB/T 1819《锡精矿化学分析方法》分为以下 21 个部分：

　　— 第 1 部分：水分的测定 热干燥法;

　　— 第 2 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法;

　　— 第 3 部分：铁量的测定 硫酸铈滴定法;

　　— 第 4 部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和 Na2EDTA滴定法;

　　— 第 5 部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法;

　　— 第 6 部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 7 部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 8 部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 9 部分：三氧化钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 10 部分：硫量的测定 高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法;

　　— 第 11 部分：三氧化二铝量的测定 铬天青 S分光光度法;

　　— 第 12 部分：二氧化硅量的测定 硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法;

　　— 第 13 部分：氧化镁、氧化钙量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 14 部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 15 部分：氟量的测定 离子选择电极法;

　　— 第 16 部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 17 部分：汞量的测定 原子荧光光谱法;

　　— 第 18 部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 19 部分：钴量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 20 部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 21 部分：钙、镁、铜、铅、锌、砷、锑、铋、银量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。本部分为 GB/T 1819 的第 9 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 1819 . 9—2004《锡精矿化学分析方法 三氧化钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法》。本部分与 GB/T 1819 . 9—2004 相比，主要有如下变动：

　　— 测定范围由原来的“0.020%~25.00%”修改为“0.050%~35.00%”;

　　— 方法提要中增加了干扰元素的允许量描述;

　　— 还原剂由三氯化钛-氯化亚锡改为三氯化钛;

　　— 修改了三氧化钨标准溶液的配制内容;

　　—“注 1~注 4”内容归并至相应条款;

　　— 量化了 6 . 4 . 2 中的含钙量;

　　— 增加了 6 . 4 . 2 中含氟量高的试样处理方法;

　　— 工作曲线由原来的 3 条曲线改为 2 条，并对适用范围作了相应调整;

　　— 对精密度内容进行了修改;

　　— 增加了“试验报告”条款。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　GB/T 1819 . 9—20 17

　　本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司。

　　本部分起草单位：中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、北京矿冶研究总院、云南锡业集团(控股)有限责任公司、西北有色金属研究院、北京有色金属研究总院。

　　本部分主要起草人：尹昌慧、王蒋亮、李敏、杨春林、周存款、古行乾、张丽、张红玲、禄妮、李波、佟伶、王立。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 1819 . 9—2004 ;

　　—GB/T 1828—1979 。

　　GB/T 1819 . 9—20 17

　　锡精矿化学分析方法

　　第 9 部分：三氧化钨量的测定

　　硫氰酸盐分光光度法

　　1 范围

　　GB/T 1819 的本部分规定了锡精矿中三氧化钨量的测定方法。

　　本部分适用于锡精矿中三氧化钨量的测定。 测定范围：0 . 050%~35 . 00% 。

　　2 方法提要

　　试料以过氧化钠熔融，用水浸出，使钨与大部分金属元素分离。 在盐酸介质中，用三氯化钛将钨还原成五价与硫氰酸盐生成黄色络合物，于分光光度计波长 400 nm处测量其吸光度。

　　在显色体系中，不大于 40 mg锡、12 mg 硅、6 mg锑、3 mg铅、2 mg铁、1 mg铋、1 mg磷、1 mg砷、 0.5 mg锰、0.2 mg氟、0.1 mg铜不干扰测定。

　　3 试剂与材料

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯试剂和二级水。

　　3 . 1 过氧化钠。

　　3 . 2 氯化铵。

　　3 . 3 硫酸联胺。

　　3 . 4 乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA) 。

　　3 . 5 无水乙醇。

　　3.6 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.7 盐酸(3+2)。

　　3 . 8 三氯化钛盐酸溶液：移取 2 mL三氯化钛溶液(市售，15%) ,用盐酸(3 . 7) 稀释至 30 mL,混匀。 用时配制。

　　3 . 9 氢氧化钠溶液(50 g/L) 。

　　3. 10 硫氰酸钾溶液(500 g/L)。

　　3. 1 1 三氯化铝溶液(500 g/L)。

　　3 . 12 三氧化钨标准溶液 A：称取 0 . 200 0 g 预先于 800 ℃灼烧 40 min并于干燥器中冷却至室温的三氧化钨(狑WO3≥99 . 99%) ,置于 250 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 50 g 氢氧化钠、100 mL 水，微热至溶解完全，冷却，移入 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 贮存于塑料瓶中。 此溶液 1 mL 含

　　200 μg 三氧化钨。

　　3 . 13 三氧化钨标准溶液 B：移取 20 . 00 mL三氧化钨标准溶液 A(3 . 12)于 100 mL容量瓶中，用氢氧化

　　钠溶液(3 . 9)稀释至刻度，混匀。 贮存于塑料瓶中。 此溶液 1 mL含 40 μg 三氧化钨。

　　3. 14 铁坩埚：30 mL。

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　　4 仪器

　　分光光度计。

　　5 试样

　　试样粒度应不大于 0 . 074 mm。

　　试样应在 105 ℃ ± 5 ℃干燥 1 h,并置于干燥器中冷却至室温。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样，精确到 0 . 000 1 g。

　　表 1 试料量、体积及比色皿厚度

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6 . 4 . 1 将试料(6 . 1)置于铁坩埚(3 . 14) 中[含砷量高的试样，加入 0 . 2 g 氯化铵(3 . 2),混匀，置于 300 ℃ ~ 400 ℃高温炉中灼烧 20 min 除砷。]，加入约 4 g 过氧化钠(3 . 1),用细玻棒搅匀，并以小毛刷扫净玻棒(或用小片滤纸拭净，投入坩埚)，再覆盖 1 g 过氧化钠(3 . 1) ,置于 750 ℃高温炉中熔融至红色透明，取出冷却。

　　6 . 4 . 2 将坩埚置于预先盛有约 50 mL沸水的 250 mL烧杯中[含铜量高的试样，在浸取时加入 0 . 3 g 硫酸联胺(3 . 3);试样含钙量大于 30 mg 时，在浸取时加入 1 g Na2EDTA(3 . 4)。]，立即盖上表面皿，待熔块浸出完全，用水洗净表面皿及坩埚[如浸取液呈现紫色或绿色，应趁热滴加无水乙醇(3 . 5) 至颜色消失。]，冷却。 按表 1 将试液移入相应的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 干过滤。 按表 1 分取滤液于50 mL容量瓶中[含氟量高的试样，分取滤液后加入 1 mL三氯化铝溶液(3 . 11), 消除其干扰。]，用氢氧化钠溶液(3 . 9)补足至 20 mL。

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　　6 . 4 . 3 加入 2 . 0 mL硫氰酸钾溶液(3 . 10) 、20 mL盐酸(3 . 7),冷却至室温，加入 2 . 0 mL三氯化钛盐酸溶液(3 . 8),用盐酸(3 . 7)稀释至刻度，混匀，放置 10 min。

　　6 . 4 . 4 按表 1 将部分溶液移入相应的比色皿中，以空白试验溶液为参比，于分光光度计波长 400 nm 处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的三氧化钨量。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6.5. 1 工作曲线 A 的绘制(适于 wwo3 =0.050%~0.20%)

　　移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL、6.00 mL 三氧化钨标准溶液 B(3.13) ,置于一组 50 mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液(3 . 9)补足至 20 mL, 以下按 6 . 4 . 3 进行。

　　将部分溶液移入 5 cm 比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长 400 nm 处测量其吸光度，以三氧化钨量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　6 . 5 . 2 工作曲线 B 的绘制(适于 wwo3 >0 . 20%)

　　移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL、6.00 mL三氧化钨标准溶液 A(3.12) ,分别置于一组 50 mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液(3 . 9)补足至 20 mL, 以下按 6 . 4 . 3 进行。

　　将部分溶液移入 1 cm 比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长 400 nm 处测量其吸光度，以三氧化钨量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　7 分析结果的计算

　　三氧化钨量以质量分数 ∞WO3 计，数值以%表示，按式(1)计算：

　　式中：

　　m1 —从工作曲线上查得测定溶液中三氧化钨的量，单位为微克(μg) ;

　　V0 —试液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　V1 —分取试液的体积，单位为毫升(mL) 。

　　计算结果保留至小数点后 2 位 。三氧化钨量小于 0 . 10%时，保留至小数点后 3 位 。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表 2 给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限 r 的情况不超过 5%。 重复性限r 按表 2 数据采用线性内插法求得。

　　表 2 重复性限

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　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表 3 给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不大于再现性限 R，超过再现性限 R 的情况不超过 5%。 再现性限 R按表 3 数据采用线性内插法求得。

　　表 3 再现性限

　　9 试验报告

　　试验报告至少应包括以下内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(GB/T 1819 . 9—2017) ;

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。