GB/T 20975.14-2020 铝及铝合金化学分析方法 第14部分：镍含量的测定

　　ICS 77 . 120 . 10 H 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 20975. 14—2020代替 GB/T 20975 . 14—2008

　　铝及铝合金化学分析方法第 14 部分：镍含量的测定

　　Methodsforchemicalanalysisofaluminium andaluminium alloys—

　　part14：Determinationofnickelcontent

　　2020-06-02 发布 2021-04-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　前 言

　　GB/T 20975《铝及铝合金化学分析方法》分为 37 个部分：

　　— 第 1 部分：汞含量的测定;

　　— 第 2 部分：砷含量的测定;

　　— 第 3 部分：铜含量的测定;

　　— 第 4 部分：铁含量的测定;

　　— 第 5 部分：硅含量的测定;

　　— 第 6 部分：镉含量的测定;

　　— 第 7 部分：锰含量的测定;

　　— 第 8 部分：锌含量的测定;

　　— 第 9 部分：锂含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 10 部分：锡含量的测定;

　　— 第 11 部分：铅含量的测定;

　　— 第 12 部分：钛含量的测定;

　　— 第 13 部分：钒含量的测定;

　　— 第 14 部分：镍含量的测定;

　　— 第 15 部分：硼含量的测定;

　　— 第 16 部分：镁含量的测定;

　　— 第 17 部分：锶含量的测定;

　　— 第 18 部分：铬含量的测定;

　　— 第 19 部分：锆含量的测定;

　　— 第 20 部分：镓含量的测定 丁基罗丹明 B分光光度法;

　　— 第 21 部分：钙含量的测定;

　　— 第 22 部分：铍含量的测定;

　　— 第 23 部分：锑含量的测定;

　　— 第 24 部分：稀土总含量的测定;

　　— 第 25 部分：元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 26 部分：碳含量的测定 红外吸收法;

　　— 第 27 部分：铈、镧、钪含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 28 部分：钴含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 29 部分：钼含量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 30 部分：氢含量的测定 加热提取热导法;

　　— 第 31 部分：磷含量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第 32 部分：铋含量的测定;

　　— 第 33 部分：钾含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 34 部分：钠含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 35 部分：钨含量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 36 部分：银含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 37 部分：铌含量的测定。

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　本部分为 GB/T 20975 的第 14 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 20975 . 14—2008《铝及铝合金化学分析方法 第 14 部分：镍含量的测定》，与GB/T 20975 . 14—2008 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 增加了标准使用安全警示;

　　— 增加了“规范性引用文件”(见第 2 章);

　　— 增加了“术语和定义”(见第 3 章);

　　— 修改了丁二酮肟分光光度法的精密度(见 4 . 8 , 2008 年版的第 8 章);

　　— 修改了火焰原子吸收法的精密度(见 5 . 7 , 2008 年版的第 17 章);

　　— 增加了“Na2EDTA滴定法”(见第 6 章);

　　— 增加了“丁二酮肟重量法”(见第 7 章);

　　— 增加了分析使用试剂和水的要求(见 4 . 2、5 . 2、6 . 2、7 . 2) ;

　　— 增加了“试验报告”(见第 8 章)。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分起草单位：贵州省分析测试研究院、东北轻合金有限责任公司、有色金属技术经济研究院、中铝郑州有色金属研究院有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、西安汉唐分析检测有限公司、昆明冶金研究院、河北四通新型金属材料股份有限公司、西南铝业(集团)有限责任公司、山东南山铝业股份有限公司、中铝材料应用研究院有限公司。

　　本部分主要起草人：李家华、席欢、王雪、李志云、崔爽、周元敬、吴豫强、李志辉、谭海燕、周兵、张惠琳、匡玉云、曾浩、陈小谦、李佗、张金娥、喻星、张莹莹、邢银娟、孙建磊、娄月、刘维理。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 6987 . 14—1986、GB/T 6987 . 14—2001 ;

　　—GB/T 6987 . 15—1986、GB/T 6987 . 15—2001 ;

　　—GB/T 20975 . 14—2008 。

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　铝及铝合金化学分析方法

　　第 14 部分：镍含量的测定

　　警示 — 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 20975 的本部分规定了丁二酮肟分光光度法、火焰原子吸收光谱法、Na2 EDTA 滴定法、丁二

　　酮肟重量法测定铝及铝合金中镍含量。

　　本部分适用于铝及铝合金中镍含量的仲裁测定。丁二酮肟分光光度法测定范围：0. 001 0% ~

　　0.010%;火焰原子吸收光谱法测定范围：0. 005 0% ~ 3. 00% ; Na2 EDTA 滴定法测定范围：5. 00% ~

　　25.00%;丁二酮肟重量法测定范围：5.00%~30.00%。

　　注：镍质量分数为>0.005 0%~0.010%时，采用火焰原子吸收光谱法为仲裁方法;镍质量分数为 5.00%~25.00%时，采用 Na2EDTA滴定法为仲裁方法。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8005 . 2 铝及铝合金术语 第 2 部分：化学分析

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　GB/T 8005 . 2 界定的术语和定义适用于本文件。

　　4 丁二酮肟分光光度法

　　4 . 1 方法提要

　　试料用盐酸溶解。 在氢氧化钠溶液中，以铁为载体与镍共沉淀，过滤，沉淀溶解于混合酸中。 在 一定酸度下，加入酒石酸、盐酸羟胺和硫代硫酸钠络合干扰元素。 用三氯甲烷萃取镍与丁二酮肟的络合物，然后用稀盐酸反萃取，使镍进入水相。 用溴水氧化并在氨性溶液中加入丁二酮肟使镍显色，于分光

　　光度计波长 445.0 nm 处测量其吸光度，以此测定镍含量。

　　4 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。

　　4.2. 1 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　4.2.2 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　4.2.3 氢氟酸(ρ= 1.14 g/mL)。

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　4.2.4 氨水(ρ=0.90 g/mL)。

　　4.2.5 过氧化氢(ρ= 1.10 g/mL)。

　　4 . 2 . 6 溴水(饱和溶液)。

　　4 . 2 . 7 氨水( 1+27) 。

　　4 . 2 . 8 盐酸( 1+1 ) 。

　　4 .2 .9 盐酸-硝酸混合酸：移取 200 mL 硝酸(4 .2 .1)与 50 mL盐酸(4 .2 .8 ) ,混匀。

　　4 . 2 . 10 硫酸( 1+1 ) 。

　　4 . 2 . 1 1 盐酸( 1+5 ) 。

　　4 . 2 . 12 盐酸( 1+23 ) 。

　　4.2. 13 氢氧化钠溶液(250 g/L) ,贮存于塑料瓶中。

　　4.2. 14 氢氧化钠溶液(2 g/L)。

　　4.2. 15 酒石酸溶液(300 g/L)。

　　4.2. 16 氯化铁溶液(1 mg/mL)：称取 0.48 g 三氯化铁(FeCl3 ·6H2 O)或 0.3 g 三氧化铁(FeCl3)溶解于 5 mL盐酸(4 . 2 . 8 )中，以水稀释至 100 mL,混匀。

　　4.2. 17 盐酸羟胺溶液(100 g/L) ,用时现配。

　　4.2. 18 硫代硫酸钠溶液(500 g/L)。

　　4.2. 19 丁二酮肟乙醇溶液(10 g/L)。

　　4 . 2 . 20 三氯甲烷 。

　　4.2.2 1 镍标准贮存溶液 A：称取 1.000 0 g镍(wNi≥99.99%) ,置于 250 mL 烧杯中，加入 10 mL 水和10 mL硝酸(4.2.1),加热至镍完全溶解，加入 10 mL 盐酸(4. 2. 2),加热蒸发至干(不能烘焦)，再加入10 mL盐酸(4.2.2),继续加热蒸发至干。加入 20 mL盐酸(4.2.2)并加热使盐类溶解，移入 1 000 mL容量瓶中，冷却。以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 mg镍。

　　4 .2 .22 镍标准溶液 A：移取 10 .0 mL镍标准贮存溶液 A(4 .2 .21)于 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液 1 mL含 0.01 mg镍。

　　4 . 3 仪器

　　4 . 3 . 1 分光光度计。

　　4 . 3 . 2 酸度计 。

　　4 . 4 试样

　　将样品加工成厚度不大于 1 mm 的碎屑。

　　4 . 5 分析步骤

　　4 . 5 . 1 试料

　　称取质量(m)为 1.00 g 的试样(4.4) ,精确至 0.000 1 g。

　　4 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　4 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料(4 . 5 . 1)做空白试验。

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　4 . 5 . 4 测定

　　4.5.4. 1 将试料(4.5.1)置于 400 mL烧杯中，缓慢加入 25 mL 盐酸(4.2.8) ,盖上表皿。待剧烈反应停止后，加热至试料完全溶解。 若试料难溶，则可滴加适量过氧化氢(4 . 2 . 5),使试料完全溶解并加热分解过量的过氧化氢。用水稀释至约 80 mL,用慢速定量滤纸过滤，用热水洗涤，滤液及洗涤液收集于400 mL烧杯中。

　　4.5.4.2 将滤纸和残渣移入铂坩埚中，烘干后灰化完全(勿使滤纸燃着)，冷却。加入 1 mL~2 mL硫酸(4.2.10) , 5 mL 氢氟酸 ( 4. 2. 3) , 再滴加硝酸 ( 4. 2. 1) 至溶液清亮，加热蒸发至 除尽硫酸烟。灼烧( ≤700 ℃ ) 10 min,冷却，加入数毫升热水和 1 mL~2 mL盐酸(4.2.8),微热使盐类溶解，将此溶液并入主滤液(4 .5 .4 .1)中，用水稀释至约 150 mL。

　　4 .5 .4 .3 加入 0 .5 mL 氯化铁溶液(4 .2 . 16)(若试料中铁的质量分数大于 0 .2% ,则不需加入氯化铁溶液)和 45 mL氢氧化钠溶液(4.2.14),将试液加热至 70 ℃ ~90 ℃并保持 20 min,再煮沸 2 min~3 min。

　　4.5.4. 4 用多孔玻璃漏斗 (φ4. 5 μm~φ9 μm) 过滤，立即用热的氢氧化钠溶液(4. 2. 14) 洗涤。将 10 mL热的盐酸-硝酸混合酸(4.2.9)与 10 mL热水的混合，用其溶解漏斗上的沉淀于原烧杯中，再用热水洗涤。加热使盐类完全溶解，冷却。将试液转移至 200 mL 容量瓶(v1) 中，以水稀释至刻度，混匀。移取体积(v2)为 50 mL试液(4.5.4.4)于 150 mL烧杯中。

　　4.5.4.5 加入 10 mL酒石酸溶液(4.2.15)、5 mL盐酸羟胺溶液(4.2.17) ,在不断搅拌下加入氢氧化钠溶液(4.2.13)调至 pH 4.5~5.0。加入 10 mL 硫代硫酸钠溶液(4. 2. 18) ,在搅拌下先后用氢氧化钠溶液[(4.2.13)和(4.2.14)]调至 pH 6.5。将试液移入 250 mL分液漏斗中，用尽量少的水洗涤。

　　4 .5 .4 .6 加入 5 mL 丁二酮肟乙醇溶液(4 .2 .19) ,混匀。加入 10 mL 三氯甲烷(4 .2 .20) ,振荡 2 min,静置分层。将有机相移入第二个 100 mL分液漏斗中，用 1 mL~2 mL 三氯甲烷(4.2.20)洗涤(不振荡)水相并放入含有有机相的分液漏斗中。于水相中再加入 5 mL 三氯甲烷(4 .2 .20) ,振荡 30 s,静置分层。将有机相也移入第二个分液漏斗中。再用 5 mL 三氯甲烷(4.2.20)萃取一次，合并有机相。弃去水相。

　　4 .5 .4 .7 于盛有有机相的第二个分液漏斗中，加入 20 mL 氨水(4 .2 .7) ,振荡 30 s,静置分层。将有机相移入第三个 100 mL分液漏斗中。用 1 mL~2 mL 三氯甲烷(4.2.20)洗涤。有机相合并于第三个分液漏斗中，水相保存于第二个分液漏斗中。

　　4 .5 .4 .8 于盛有有机相的第三个分液漏斗中，加入 20 mL 氨水(4 .2 .7) ,振荡 30 s,静置分层。将有机相移入第四个 100 mL分液漏斗中。用 1 mL~2 mL 三氯甲烷(4.2.20)洗涤。有机相合并于第四个分液漏斗中，将水相移入第二个分液漏斗中并用 5 mL 三氯甲烷(4 .2 .20)洗涤，振荡 30 s。静置分层，放出有机相于第四个分液漏斗中。再用 1 mL~2 mL 三氯甲烷(4.2.20)洗涤。有机相合并，弃去水相。

　　4 .5 .4 .9 于盛有有机相的第四个分液漏斗中，加入 20 mL 盐酸(4 .2 . 12) ,振荡 30 s,静置分层。将有机相移入第五个 100 mL分液漏斗中。用 1 mL~2 mL 三氯甲烷洗涤(4.2.20)。有机相合并，水相保存于第四个分液漏斗中。再以每次 10 mL盐酸(4 .2 .12)处理有机相两次，每次处理后静置分层。将有机相分别移入第六个和第七个分液漏斗中。分别用 1 mL~2mL 三氯甲烷(4.2.20)洗涤，将所有水相收集于第四个分液漏斗中。 经过第三次处理后弃去有机相。

　　4 .5 .4 . 10 于盛有水相的第四个分液漏斗中，加入 5 mL 三氯甲烷(4 .2 .20) ,振荡 30 s,静置分层。弃去有机相。再加入 5 mL 三氯甲烷(4 .2 .20) ,振荡 30 s,静置分层。小心放出有机相，并弃去。

　　4 .5 .4 . 1 1 将水相移入 100 mL 容量瓶中，以水仔细洗涤，加入 10 mL 盐酸(4 . 2 . 11) , 以水稀释至约 80 mL。加热至 35 ℃ ~40 ℃ ,在不断摇动中，滴加溴水(4.2.6)至有橙黄色出现后再过量 2 mL,冷却。在摇动中缓慢加入氨水(4.2.4)至颜色消失并过量 1 mL,冷却。加入 1 mL 丁二酮肟乙醇溶液(4.2.19) ,以水稀释至刻度，混匀。放置 30 min后测量其吸光度，并在 60 min 内完成。

　　4 . 5 . 4 . 12 将部分试液(4 . 5 . 4 . 11)移入吸收池中，以随同试料所做的空白试验溶液(4 . 5 . 3)为参比，于分光光度计波长 445.0 nm 处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的镍质量(m1)。

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　4 . 6 工作曲线的绘制

　　4 . 6 . 1 移取 0 mL、0 . 50 mL、1 . 00 mL、2 . 00 mL、5 . 00 mL、10 . 00 mL 镍标准溶液 A(4 . 2 . 22)置于一组干燥的 150 mL烧杯中，用水稀释至约 40 mL。以下按 4.5.4.5~4.5.4.11 进行。

　　4 .6 .2 将部分溶液(4 .6 .1)移入吸收池中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长 445 .0 nm 处测量其吸光度，以镍质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　4 . 7 试验数据处理

　　镍含量以镍质量分数 ∞Ni计，按式(1 )计算：

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　m1 — 自工作曲线上查得的镍质量，单位为毫克(mg) ;

　　V1 — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料的质量，单位为克(g) ;

　　V2 — 分取试液体积，单位为毫升(mL)。

　　计算结果保留两位有效数字。 数值修约执行 GB/T 8170—2008 中 3 . 2、3 . 3 。

　　4 . 8 精密度

　　4 . 8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在表 1 给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限 r的情况不超过 5%。重复性限r按表 1 数据采用线性内

　　插法或外延法求得。

　　表 1

　　4 . 8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表 2 给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过再现性限 R，超过再现性限 R 的情况不超过 5% ,再现性限 R 按表 2 数据采用线性

　　内插法或者外延法求得。

　　表 2

　　5 火焰原子吸收光谱法

　　5 . 1 方法提要

　　试料用盐酸和过氧化氢溶解，于原子吸收光谱仪波长 232.0 nm 处，用空气-乙炔贫燃性火焰测量镍

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　的吸光度，以此测定镍含量。

　　5 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。

　　5.2. 1 纯铝(wAl≥99.99% ,wNi≤0.000 3%)。

　　5.2.2 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　5.2.3 氢氟酸(ρ= 1.14 g/mL)。

　　5.2.4 过氧化氢(ρ= 1.10 g/mL)。

　　5 . 2 . 5 盐酸( 1+1 ) 。

　　5 . 2 . 6 硫酸( 1+1 ) 。

　　5.2.7 铝基体溶液(20 mg/mL)：称取 20. 00 g 纯铝 (5. 2. 1) ,置于 1 000 mL 烧杯中，分次加入总量为 600 mL盐酸(5.2.5) ,盖上表皿。待剧烈反应停止后，缓慢加热至完全溶解，然后加入数滴过氧化氢 (5.2.4) ,煮沸数分钟，分解过量的过氧化氢，冷却。将溶液移入 1 000 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

　　5.2.8 镍标准贮存溶液 B：称取 1.000 0 g 镍(wNi≥99. 99%) ,置于 400 mL 烧杯中，加入 50 mL 盐酸(5 . 2 . 5),滴加适量的过氧化氢(5 . 2 . 4),盖上表皿，缓慢加热使镍完全溶解，煮沸数分钟，分解过量的过氧化氢，冷却。加入 20 mL盐酸(5.2.5)并加热使盐类溶解，移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 mg镍。

　　5 .2 .9 镍标准溶液 B：移取 20 .00 mL镍标准贮存溶液 B(5 .2 .8)于 50 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 0.4 mg镍。

　　5 .2 . 10 镍标准溶液 C：移取 10 .00 mL 镍标准贮存溶液 B(5 . 2 . 8)于 100 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 0.1 mg镍。

　　5 .2 . 1 1 镍标准溶液 D：移取 5 .00 mL镍标准贮存溶液 B(5 .2 .8)于 100 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 0.05 mg镍。

　　5 . 3 仪器

　　原子吸收光谱仪，附镍空心阴极灯。 仪器应满足下列条件：

　　— 特征浓度：在与测量试料溶液的基体相一致的溶液中，镍的特征浓度应不大于 0.1μg/mL。

　　— 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1.0% ;用最低浓度的标准溶液(不是“零”浓度溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准

　　溶液平均吸光度的 0 .5% 。

　　— 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 0 . 70 。

　　5 . 4 试样

　　将样品加工成厚度不大于 1 mm 的碎屑。

　　5 . 5 分析步骤

　　5 . 5 . 1 试料

　　称取质量(m2)为 1.00 g试样(5.4) ,精确至 0.000 1 g。

　　5 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　5 . 5 . 3 空白试验

　　称取质量为 1.00 g 纯铝(5.2.1)代替试料(5.5.1) ,随同试料做空白试验。

　　5 . 5 . 4 测定

　　5 .5 .4 . 1 将试料(5 .5 .1)置于 250 mL烧杯中，加入约 10 mL水，分次加入总量为 30 mL 的盐酸(5 .2 .5) ,盖上表皿。待剧烈反应停止后，缓慢加热至试料完全溶解。滴加适量的过氧化氢(5.2.4) ,煮沸 10 min,冷却。如有不溶物，过滤、洗涤。将残渣连同滤纸置于铂坩埚中，灰化(勿使滤纸燃着)，在约 550 ℃灼烧，冷却。加入 2 mL硫酸(5.2.6) , 5 mL氢氟酸(5.2.3) ,滴加硝酸(5.2.2)至溶液清亮。加热蒸发至干，于 700 ℃灼烧数分钟，冷却。用尽量少的盐酸(5. 2. 5) 溶解残渣(必要时过滤)，将此试液合并于原滤液中。

　　5 .5 .4 .2 将试液(5 .5 .4 .1)移入 100 mL 的容量瓶(v3)中。

　　5.5.4.3 根据镍的质量分数，按表 3 移取相应体积(v4)的试液(5.5.4.2)于 100 mL容量瓶(v5)中，以水稀释至刻度，混匀。

　　表 3

　　5.5.4.4 将空白试验溶液(5.5.3)和试液(5.5.4.3)于原子吸收光谱仪波长 232.0 nm 处，用空气-乙炔贫燃性火焰，以水调零，测量其吸光度，从工作曲线上分别查出镍质量浓度(ρ0、ρ1)。

　　5 . 5 . 5 工作曲线的绘制

　　5 . 5 . 5 . 1 根据试料中镍的质量分数，工作曲线系列标准溶液的制备分为 3 种：

　　a) 镍质量分数为 0.005 0%~0.050%时：移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、8.00 mL、10.00 mL镍标准溶液 D(5.2.11)分别置于一组 100 mL容量瓶中，各加入 50 mL 铝基体溶液(5.2.7) , 以水稀释至刻度，混匀;

　　b) 镍质量分数为>0.050%~0.50%时：移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、8.00 mL、10.00 mL镍标准溶液 C(5.2.10)分别置于一组 100 mL容量瓶中，各加入 10 mL 铝基体溶液(5.2.7) , 以水稀释至刻度，混匀;

　　c) 镍质量分数为>0.50%~3.00%时：移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、8.00 mL、10.00 mL镍标准溶液 B(5.2.9)分别置于一组 100 mL容量瓶中，各加入 5 mL 铝基体溶液(5.2.7) ,以水稀释至刻度，混匀。

　　5 . 5 . 5 . 2 测量

　　将系列标准溶液(5.5.5.1)于原子吸收光谱仪波长 232.0 nm 处，用空气-乙炔贫燃性火焰，以水调

　　零，测量系列标准溶液的吸光度。 以镍的质量浓度为横坐标，吸光度(减去“零”浓度溶液的吸光度)为纵坐标，绘制工作曲线。

　　5 . 6 试验数据处理

　　镍含量以镍质量分数 WNi计，按式(2 )计算：

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　式中：

　　ρ1 — 自工作曲线上查得镍的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　ρ0 — 自工作曲线上查得空白试验中镍的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　V5 — 分取试液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　V3 — 试料溶液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m2 — 试料的质量，单位为克(g) ;

　　V4 — 分取试液体积，单位为毫升(mL)。

　　镍质量分数<1.00%时，计算结果保留两位有效数字;镍质量分数 ≥1.00%时，计算结果表示到小

　　数点后两位。 数值修约执行 GB/T 8170—2008 中的 3 . 2、3 . 3 。

　　5 . 7 精密度

　　5 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在表 4 给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限 r的情况不超过 5% ,重复性限 r按表 4 数据采用线性内

　　插法求得。

　　表 4

　　5 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表 5 给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过再现性限 R，超过再现性限 R 的情况不超过 5% ,再现性限 R 按表 5 数据采用线性

　　内插法求得。

　　表 5

　　6 Na2EDTA滴定法

　　6 . 1 方法提要

　　试料用盐酸溶解，用氟化钠掩蔽铝、铁等干扰元素。在弱酸性溶液中，加入过量的 Na2 EDTA 标准溶液络合试液中的镍离子，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的 Na2 EDTA 标准溶液，

　　以此测定镍含量。

　　6 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室三级水。

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　6.2. 1 氨水(ρ=0.90 g/mL)。

　　6 . 2 . 2 盐酸( 1+1 ) 。

　　6.2.3 氟化钠饱和溶液：称取 55 g 氟化钠于烧杯中，加入 1 000 mL水，加热煮沸 30 min,冷却，将上层溶液移入试剂瓶中。

　　6.2.4 乙酸铵溶液(500 g/L)。

　　6.2.5 锌标准滴定溶液(c0 = 0.025 mol/L)：称取 1. 634 8 g 锌(∞Zn≥99. 99%)于烧杯中，加入 30 mL盐酸(6.2.2),加热溶解完全，冷却，移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

　　6.2.6 乙二胺四乙酸二钠(Na2 EDTA)标准溶液(c1 ≈0.025 mol/L)。

　　— 配制：称取 9.3 g Na2 EDTA 于 1 000 mL烧杯中，加入 500 mL水，加热溶解完全，冷却，过滤于1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀;

　　— 标定：移取体积(V6)为 20.00 mL锌标准滴定溶液(6.2.5)于 500 mL 锥形烧杯中，加入 10 mL盐酸(6 .2 .2) ,加入 50 mL 氟化钠饱和溶液(6 .2 . 3)、两滴对硝基酚溶液(6 .2 . 7) ,用氨水(6 .2 .1)中和至黄色，再用盐酸(6 .2 .2)调至无色，并过量 4 滴，加入 5 mL 乙酸铵溶液(6 .2 .4) ,加入少量二甲酚橙-氯化钠固体指示剂(6.2.8) ,用 Na2EDTA标准溶液滴定至红色消失溶液呈亮黄色为终点，记录消耗 EDTA标准溶液的体积(V7) ;

　　— 计算：按式(3)计算 Na2EDTA标准溶液的浓度 c1 :

　　c …………………………( 3 )

　　式中：

　　c0 — 锌标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V6 — 移取锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V7 — 滴定锌标准滴定溶液所消耗的 Na2EDTA标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。

　　计算结果保留四位有效数字。 数值修约执行 GB/T 8170—2008 中的 3 . 2、3 . 3 。

　　6.2.7 对硝基酚溶液(2 g/L)。

　　6.2.8 二甲酚橙-氯化钠固体指示剂：称取 1 g 二甲酚橙和 99 g 氯化钠于玻璃研钵中，混合研细，保存于试剂瓶中。

　　6 . 3 试样

　　将样品加工成厚度不大于 1 mm 的碎屑。

　　6 . 4 分析步骤

　　6 . 4 . 1 试料

　　称取质量(m3)为 0.50 g 的试样(6.3) ,精确至 0.000 1 g。

　　6 . 4 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　6 . 4 . 3 测定

　　6.4.3. 1 将试料(6.4.1)置于烧杯中，分次加入总量为 30 mL盐酸(6.2.2),剧烈反应停止后，加热至试料溶解完全，冷却，移入 100 mL容量瓶中(V8) ,以水稀释至刻度，混匀。

　　6.4.3.2 移取体积(V9)为 20.00 mL试液(6.4.3.1)于 500 mL锥形烧杯中，加入 15 mL 盐酸(6.2.2) ,加入 50 mL 氟化钠饱和溶液(6 . 2 . 3)、2 滴对硝基酚溶液(6 . 2 . 7) ,用氨水(6 . 2 . 1) 中和至黄色，再用盐酸

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　(6.2.2)调至无色，并过量 4 滴，加入 5 mL 乙酸铵溶液(6. 2.4) ,加入体积(V10)为 25.00 mL Na2 EDTA

　　标准溶液(6 . 2 . 6) ,加入少量二甲酚橙-氯化钠固体指示剂(6 . 2 . 8) ,用锌标准滴定溶液(6 . 2 . 5)滴定至红色为终点，记录消耗锌标准滴定溶液体积(V11) 。

　　6 . 5 试验数据处理

　　镍含量以镍质量分数 ∞Ni计，按式(4 )计算：

　　式中：

　　c1 —Na2EDTA标准溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V10 — 加入 Na2EDTA标准溶液体积，单位为毫升(mL) ;

　　c0 — 锌标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V11 — 滴定消耗锌标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL) ;

　　58.69 — 镍的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　V8 — 试液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m3 — 试料的质量，单位为克(g) ;

　　V9 — 移取试液的体积，单位为毫升(mL)。

　　计算结果表示到小数点后两位。 数值修约执行 GB/T 8170—2008 中 3 . 2、3 . 3 。

　　6 . 6 精密度

　　6 . 6 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在表 6 给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限 r的情况不超过 5%。重复性限r采用表 6 中与之接近的

　　数据按比例求得。

　　表 6

　　6 . 6 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在表 7 给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不大于再现性限 R，超过再现性限 R 的情况不超过 5%。再现性限 R 采用表 7 中与之接近

　　的数据按比例求得。

　　表 7

　　7 丁二酮肟重量法

　　7 . 1 方法提要

　　试料用盐酸-硝酸混合酸溶解，在乙酸铵缓冲溶液中，用亚硫酸钠将铁还原至二价，用酒石酸作络合

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　剂，在 pH 9.0~10.0 时，镍和过量丁二酮肟生成沉淀，与铁、钴、铜、锰、铬、钼、钨、钒等元素分离，丁二酮肟镍经 105 ℃ ± 5 ℃烘干并称至恒量，以此测定镍含量。

　　7 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室三级水。

　　7.2. 1 纯铝(wAl≥99.99% ,wNi≤0.000 3%)。

　　7.2.2 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　7.2.3 氨水(ρ=0.90 g/mL)。

　　7.2.4 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　7.2.5 高氯酸(ρ= 1.67 g/mL)。

　　7 . 2 . 6 盐酸( 1+1 ) 。

　　7 . 2 . 7 氨水( 1+1 ) 。

　　7 . 2 . 8 盐酸-硝酸混合酸：移取 100 mL盐酸(7 . 2 . 2 )与 100 mL 硝酸(7 . 2 . 4) ,混匀。

　　7.2.9 酒石酸溶液(500 g/L)。

　　7.2. 10 无水亚硫酸钠溶液(2 g/L)：用时配制，过滤后使用。

　　7.2. 1 1 硫代硫酸钠溶液(200 g/L)：称取硫代硫酸钠(Na2 S2 O3 ·5H2 O) 200 g 于烧杯中。加 500 mL水完全溶解后，过滤，稀释至 1 000 mL(用时配制)。

　　7.2. 12 乙酸铵溶液(500 g/L)：过滤后使用。

　　7.2. 13 丁二酮肟乙醇溶液(10 g/L)：过滤后使用。

　　7 . 3 仪器

　　7 . 3 . 1 玻璃砂芯坩埚。

　　7 . 3 . 2 烘箱：105 ℃ ± 5 ℃ 。

　　7 . 3 . 3 天平 。

　　7 . 4 试样

　　将样品加工成厚度不大于 1 mm 的碎屑。

　　7 . 5 分析步骤

　　7 . 5 . 1 试料

　　按表 8 称取相应质量(m4)的试样(7.4) ,精确至 0.000 1 g。

　　表 8

　　7 . 5 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　7 . 5 . 3 空白试验

　　按表 8 称取纯铝(7 . 2 . 1)代替试料(7 . 5 . 1) ,随同试料做空白试验。

　　7 . 5 . 4 测定

　　7 .5 .4 . 1 将称取的试料(7 .5 .1)置于 400 mL烧杯中，加入 10 mL盐酸-硝酸混合酸(7 .2 .8 ) ,盖上表皿，缓慢加热至溶解，待溶解完毕，加入 10 mL~20 mL 高氯酸(7.2.5),加热蒸发至冒烟，移至低温处继续冒高氯酸烟回流 10 min~20 min,取下稍冷，加入 10 mL盐酸(7.2.2) , 100 mL热水，加热溶解盐类。

　　7.5.4.2 加入 30 mL酒石酸溶液(7.2.9) ,边搅拌边滴加氨水(7.2.3)调节溶液 pH 至 9。

　　7.5.4.3 用慢速定量滤纸过滤，滤液置于 600 mL烧杯中，用热水洗净烧杯，并洗涤滤纸和沉淀 7 次~ 8 次，溶液总体积控制在约 250 mL。

　　7.5.4.4 在不断搅拌下，用盐酸(7. 2. 6) 酸化溶液至 pH 3. 5 左右，加入 20 mL 无水亚硫酸钠溶液(7.2.10) ,搅拌片刻，用氨水(7.2.7)调节溶液至 pH 4.5,加热至 45 ℃ ~50 ℃时，加入硫代硫酸钠溶液(7 . 2 . 11) ,搅拌片刻，放置 5 min。

　　7 .5 .4 .5 加入 40 mL 丁二酮肟乙醇溶液(7 .2 .13) ,在不断搅拌下加入 20 mL 乙酸铵溶液(7 .2 .12) ,此时溶液 pH 9.0~10.0,若低于此范围，可用氨水(7.2.7)调节。

　　7.5.4.6 调节溶液总体积在 400 mL左右，静置陈化 30 min。

　　7.5.4.7 冷却至室温，用已恒量的玻璃砂芯坩埚负压抽滤，用水洗涤烧杯和沉淀 5 次~6 次。

　　7.5.4.8 将玻璃砂芯坩埚置于烘箱中，于 105 ℃ ± 5 ℃烘干约 2 h,置于干燥器中冷却，称量，并反复烘干至恒量。

　　7 . 6 试验数据处理

　　镍含量以镍质量分数 狑Ni计，按式(5 )计算：

　　狑

　　式中：

　　犿5 — 玻璃砂芯坩埚和丁二酮肟镍沉淀的质量，单位为克(g) ;

　　犿6 — 玻璃砂芯坩埚的质量，单位为克(g) ;

　　犿7 — 空白试验镍的质量，单位为克(g) ;

　　0 . 203 2 — 丁二酮肟镍换算为镍的系数;

　　犿4 — 试料的质量，单位为克(g)。

　　计算结果表示到小数点后两位。 数值修约执行 GB/T 8170—2008 中 3 . 2、3 . 3 。

　　7 . 7 精密度

　　7 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在表 9 给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过重复性限 狉，超过重复性限 狉的情况不超过 5% ,重复性限 狉按表 9 数据采用线性内

　　插法求得。

　　表 9

　　GB/T 20975 . 14—2020

　　7 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表 10 给出的平均值范围内，这两个测试结

　　果的绝对差值不超过再现性限 R，超过再现性限 R 的情况不超过 5% ,再现性限 R按表 10 数据采用线

　　性内插法求得。

　　表 10

　　8 试验报告

　　试验报告应包括下列内容：

　　a ) 本部分编号、名称及所用的方法;

　　b) 关于识别样品、实验室、分析日期、报告日期等所有的必要的信息;

　　c) 以适当的形式表达试验结果;

　　d ) 试验过程中出现的异常现象;

　　e) 审核、批准等人员的签名。