GB/T 14571.2-2018 工业用乙二醇试验方法 第2部分：纯度和杂质的测定 气相色谱法

　　ICS 7 1 . 080 . 60 G 16

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14571 . 2—2018代替 GB/T 14571 . 2—1993

　　工业用乙二醇试验方法

　　第 2 部分：纯度和杂质的测定

　　气相色谱法

　　Testmethodofethyleneglycolforindustrialuse—

　　part2：Determinationofpurityandimpurities—

　　Gaschromatography

　　2018-03-15 发布 2018-10-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 1457 1 . 2—2018

　　前 言

　　GB/T 14571《工业用乙二醇试验方法》已经或计划发布以下几部分：

　　— 第 1 部分：酸度的测定 滴定法;

　　— 第 2 部分：纯度和杂质的测定 气相色谱法;

　　— 第 3 部分：总醛含量的测定 分光光度法;

　　— 第 4 部分：紫外透过率的测定 紫外分光光度法;

　　— 第 5 部分：氯离子的测定。

　　本部分为 GB/T 14571 的第 2 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 14571 . 2—1993《工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定 气相色谱法》。

　　本部分与 GB/T 14571 . 2—1993 相比，主要变化如下：

　　— 修改了标准名称;

　　— 修改了相关章条的标题(见第 3 章～第 11 章，1993 年版的第 3 章～第 9 章);

　　— 修改了范围(见第 1 章，1993 年版的第 1 章);

　　— 规范性引用文件增加了相关标准(见第 2 章，1993 年版的第 2 章);

　　— 修改了原理(见第 3 章，1993 年版的第 3 章);

　　— 删除了填充柱，修改了毛细管柱类型及色谱分析条件(见表 1 , 1993 年版的表 1) ;

　　— 增加了乙二醇纯度的计算(见第 8 章);

　　— 增加了 1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、碳酸乙烯酯和 1,3-二氧杂烷-2-甲醇的测定的相关内容(见第 1 章、第 7 章、4 . 5 . 2) ;

　　— 定量方法由外标法和内标法修改为校正面积归一化法(见第 8 章，1993 年版的 7 . 3 和附录 A) ;

　　— 修改了方法的精密度数据(见表 2 , 1993 年版的表 2) ;

　　— 增加了质量保证和控制(见第 10 章);

　　— 删除了附录 A(见 1993 年版的附录 A) 。

　　本部分由中国石油化工集团公司提出。

　　本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分会(SAC/TC 63/SC 4)归口 。

　　本部分起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。

　　本部分主要起草人：范晨亮、高枝荣、王川、张育红。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 14571 . 2—1993 。

　　GB/T 1457 1 . 2—2018

　　工业用乙二醇试验方法

　　第 2 部分：纯度和杂质的测定

　　气相色谱法

　　警示 — 本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。 使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。

　　1 范围

　　GB/T 14571 的本部分规定了测定工业用乙二醇中纯度及杂质气相色谱法的原理、试剂或材料、仪器设备、样品、试验步骤、试验数据处理、精密度、质量保证和控制、试验报告。

　　本部分适用于测定纯度不低于 98.0%(质量分数)的工业用乙二醇样品。其中，1,2-丙二醇和三乙二醇的检测限为 0 .002 0%(质量分数)，1,3-二氧杂烷-2-甲醇、二乙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1 , 2-己二醇和碳酸乙烯酯的检测限为 0 .001 0%(质量分数)。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 原理

　　在规定的条件下，将适量试样注入配置氢火焰离子化检测器(FID)的色谱仪。 乙二醇与各杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量所有组分的峰面积，根据校正面积归一化法计算乙二醇纯度及各杂质的含量。

　　4 试剂或材料

　　警示 —4. 1 ~4.4 气体为高压压缩气体或带压力的极易燃气体，4.5 标准试剂中大多为易燃或有毒

　　的液体，使用时注意安全。

　　4 . 1 载气

　　氦气或氮气，纯度不低于 99.99%(体积分数)，经硅胶及 5A分子筛干燥和净化。

　　4 . 2 燃烧气

　　氢气，纯度不低于 99.99%(体积分数)，经硅胶及 5A分子筛干燥和净化。

　　GB/T 1457 1 . 2—2018

　　4 . 3 助燃气

　　空气，无油，经硅胶及 5A分子筛干燥和净化。

　　4 . 4 辅助气

　　氮气，纯度不低于 99.99%(体积分数)，经硅胶及 5A分子筛干燥和净化。

　　4 . 5 试剂

　　4.5. 1 高纯度乙二醇：用于配制校准溶液的基液。将纯度不低于 99.90%(质量分数)的乙二醇进行蒸馏提纯，收集中间 30%的馏分备用。该馏分按本部分规定条件分析，不应检出本部分所涉及的杂质;否则，在进行校正因子测定和计算时应扣除本底。

　　4 . 5 . 2 1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、碳酸乙烯酯、1,3-二氧杂烷-2-甲醇：用于配制校准溶液的杂质组分。各试剂纯度应不低于 99 .0%(质量分数)，否则配制标样时按各试剂实际纯度计算。

　　5 仪器设备

　　5 . 1 气相色谱仪：配置氢火焰离子化检测器，对本部分所规定的最低测定浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍，动态线性范围满足定量要求。

　　5 . 2 色谱柱：推荐的色谱柱及典型操作条件参见表 1,也可使用能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件。

　　表 1 推荐的色谱柱及典型操作条件

　　5.3 分析天平：感量 0.1 mg。

　　5.4 进样装置：10 μL微量注射器或液体自动进样器。

　　5 . 5 记录装置：电子积分仪或色谱工作站。

　　GB/T 1457 1 . 2—2018

　　6 样品

　　按 GB/T 3723、GB/T 6678、GB/T 6680 的规定取样。

　　7 试验步骤

　　7 . 1 仪器准备

　　按照仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。 调节仪器至表 1 推荐的操作条件或能达到等同分离效果的其他适宜条件。 待仪器稳定后即可开始测定。

　　7 . 2 校准溶液的配制

　　用称量法配制含有高纯度乙二醇(4 . 5 . 1)和待测杂质(4 . 5 . 2) 的校准溶液。 各组分应准确称量至

　　0.000 1 g,计算标样中各杂质组分的配制浓度(wi)，精确至 0.000 1%(质量分数)。所配制的杂质浓度

　　应与待测试样中的相近。

　　注：若测定乙烯氧化/环氧乙烷水合工艺的乙二醇，校准溶液中可不配入 1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1 , 2-己二醇、碳酸乙烯酯等杂质。

　　7 . 3 校正因子的测定

　　在表 1 推荐的色谱条件下，取适量校准溶液(7 . 2)注入色谱仪，重复测定 3 次 。典型的色谱图见图1 。测量所有色谱峰面积，1,2-丙二醇与乙二醇若未达到基线分离，1,2-丙二醇的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理。

　　a)30 m 色谱柱

　　图 1 标样典型色谱图

　　GB/T

　　1457 1 . 2—2018

　　b)60 m 色谱柱

　　说明：

　　1 — 乙二醇;

　　2 — 1,2-丙二醇;

　　3 — 1,2-丁二醇;

　　4 — 1,3-二氧杂烷-2-甲醇;

　　5 — 1,4-丁二醇;

　　6 — 二乙二醇;

　　7 — 1,2-己二醇;

　　8 — 碳酸乙烯酯;

　　9 — 三乙二醇。

　　图 1(续)

　　7 . 4 试样的测定

　　在表 1 推荐的色谱条件下，取适量待测试样注入色谱仪，测量各组分的色谱峰面积。 1,2-丙二醇与乙二醇若未达到基线分离，1,2-丙二醇的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理。

　　8 试验数据处理

　　8 . 1 校正因子的计算

　　按式(1)计算各杂质相对于乙二醇的校正因子(fi)：

　　fi …………………………( 1 )

　　式中：

　　∞i — 校准溶液中组分 i的含量(质量分数)，% ;

　　∞0 — 校准溶液中乙二醇的含量(质量分数)，% ;

　　Ai — 校准溶液中组分 i的色谱峰面积;

　　A0 — 校准溶液中乙二醇的色谱峰面积。

　　3 次重复测定结果的相对标准偏差(RSD)应不大于 5% ,取 3 次的平均值(fi)作为校正因子，保留

　　3 位有效数字。

　　8 . 2 分析结果的计算

　　乙二醇试样的纯度及杂质的含量(∞′i)，以%(质量分数)表示，按式(2 )计算：

　　GB/T 1457 1 . 2—2018

　　…………………………

　　式中：

　　8 . 3 分析结果的表述

　　对于任一试样，各组分的含量以两次平行测定结果的算术平均值表示。

　　按 GB/T 8170 的规定进行修约，纯度计算结果表示到小数点后两位，杂质含量计算结果表示到小数点后四位。

　　9 精密度

　　9 . 1 重复性

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相

　　互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值应不大于表 2 中的重复性限(r)，以大于重复性限

　　(r)的情况不超过 5%为前提。

　　9 . 2 再现性

　　在任意两个实验室，由不同操作者使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立测试，获得的两个独立测试的结果绝对差值应不大于表 2 中的再现性限(R)，以大于再现性限(R)的情况

　　不超过 5%为前提。

　　表 2 重复性限与再现性限

　　10 质量保证和控制

　　10 . 1 实验室应定期分析质量控制样品，以保证测试结果的准确性。

　　10 . 2 质量控制样品应当是稳定的，且相对于被分析样品是具有代表性的。 质量控制样品可选用按 7 . 2自行配制的校准溶液或市售的有证标准溶液。

　　1 1 试验报告

　　报告应包括以下内容：

　　GB/T 1457 1 . 2—2018

　　a) 有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样日期、采样地点、采样时间等;

　　b ) 本部分编号;

　　c) 分析结果;

　　d) 测定过程中所观察到的任何异常现象的细节及其说明;

　　e) 分析人员姓名，分析日期。