GB/T 14571.1-2016 工业用乙二醇试验方法 第1部分：酸度的测定 滴定法

　　ICS 71. 080.60 G 16

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14571. 1—2016代替 GB/T 14571. 1—1993

　　工业用乙二醇试验方法

　　第 1 部分 :酸度的测定 滴定法

　　Testmethod ofmonoethyleneglycolforindustrialuse—

　　Part1:Determination ofacidity—Titration method

　　2016-10-13发布 2017-05-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 14571. 1—2016

　　前 言

　　GB/T 14571分为如下几部分 :

　　GB/T 14571. 1 工业用乙二醇试验方法 第 1部分 :酸度的测定 滴定法 ;

　　GB/T 14571. 2 工业用乙二醇试验方法 第 2部分 :纯度和杂质的测定 气相色谱法 ;

　　GB/T 14571. 3 工业用乙二醇中醛含量的测定 分光光度法 ;

　　GB/T 14571. 4 工业用乙二醇紫外透光率的测定 紫外分光光度法 ;

　　GB/T 14571. 5 工业用乙二醇试验方法 第 5部分 :氯离子的测定 离子色谱法 。

　　本部分为 GB/T 14571的第 1部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 14571. 1—1993,本部分与 GB/T 14571. 1—1993相比主要技术变化如下 :

　　— 增加了范围(见第 1 章 ,1993年版中的第 1 章) ;

　　— 增加了电位滴定法(见第 4章) ;

　　— 将酸度的单位由 %(质量分数)修改为 mg/kg。

　　本部分由中国石油化工集团公司提出 。

　　本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/SC4)归 口 。

　　本部分起草单位 : 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司 。

　　本部分主要起草人 :祁桂义 、崔广洪 、姜连成 、于洪洸 、成红 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 14571. 1—1993。

　　工业用乙二醇试验方法

　　第 1 部分 :酸度的测定 滴定法

　　警告 :本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全与健康措施 ,保证符合国家有关法规的规定。

　　1 范围

　　GB/T 14571的本部分规定了工业用乙二醇酸度测定的手动滴定法和电位滴定法 。

　　本部分手动滴定法适用于酸度为 2 mg/kg~ 200 mg/kg的工业用乙二醇的测定 , 电位滴定法适用于酸度为 1 mg/kg~ 200 mg/kg的工业用乙二醇的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 试验方法 A— 手动滴定法

　　3. 1 方法提要

　　将乙二醇样品溶于水中 ,用氢氧化钠标准溶液滴定试样中的酸 ,采用酚酞指示液变色来指示滴定终点 ,根据消耗的氢氧化钠标准溶液的量计算样品的酸度 , 以乙酸(mg/kg)计 。

　　3.2 试剂与材料

　　3.2. 1 除另有注明外 ,所用试剂均为分析纯 ,所用标准溶液 、制剂均按 GB/T 601或 GB/T 603制备 ,所用水均符合 GB/T 6682中规定的三级水的规格 。

　　.... 准:1。液 :c(NaOH)=0. 01 mol/L。

　　3.2.4 氮气 :纯度不低于 99. 99%(体积分数) 。

　　3.3 仪器与设备

　　3.3. 1 分析天平 :感量为 0. 000 1 g。

　　3.3.2 锥形瓶 :500 mL,带开口磨口塞和氮气吹管 ,如图 1。

　　GB/T

　　14571. 1—2016

　　图 1 锥形瓶图

　　3.3.3 量筒 :100 mL。

　　3.3.4 碱式滴定管 :5 mL,分度为 0. 02 mL。

　　3.4 采样

　　按照 GB/T 3723和 GB/T 6680规定的要求采取样品 。

　　3.5 分析步骤

　　以 300 mL/min~ 500 mL/min的流速向 500 mL锥形瓶内通入氮气约 5 min,在通氮气条件下用量筒量取 100 mL水倾入锥形瓶内 ,加入 0. 2 mL~0. 3 mL(约 5~ 6滴)酚酞指示液(3. 2. 3) ,用氢氧化钠标准滴定溶液(3. 2. 2)滴定至溶液呈微红色并保持 15 s不褪色为终点(不计体积) 。称取乙二醇试样约50 g(精确至 0. 000 1 g) ,加入 锥 形 瓶 中 混 匀 , 继 续 在 通 氮 气 条 件 下 , 用 氢 氧 化 钠 标 准 滴 定 溶 液 滴 定 至终点 。

　　4 试验方法 B— 电位滴定法

　　4. 1 方法提要

　　用氢氧化钠标准溶液滴定乙二醇试样中的酸 ,采用电位滴定仪滴定和判定终点 ,根据消耗的氢氧化钠标准溶液的量计算样品的酸度 , 以乙酸(mg/kg)计 。

　　4.2 试剂与材料

　　4.2. 1 同 3. 2. 1。

　　.... :为:c4(a)0=。0市.0o按l/。下方法配制 :

　　a) pH为 4 的缓冲溶液 :称取于(115.0±5.0) ℃干燥 2 h~ 3 h 的邻苯二甲酸氢钾基准试剂 10. 12 g,溶于无二氧化碳的水中 ,于 25 ℃下稀释至 1 000 mL。

　　b) pH 为 7 的缓冲溶液 : 称取于(115. 0±5. 0) ℃干燥 2 h~ 3 h 的磷酸二氢钾基准试剂 4. 81 g,加入 0. 1 mol/L氢氧化钠溶液 291 mL,用无二氧化碳的水于 25 ℃下稀释至 1 000 mL。

　　4.2.4 氯化锂乙醇电解液 :1 mol/L~ 3 mol/L氯化锂乙醇溶液 ,按仪器制造商推荐方法配制或市售 。

　　4.3 仪器与设备

　　4.3. 1 电位滴定仪 :5 mL滴定管 ,可实现恒定或动态增量模式 ,能以 0. 02 mL或更大的增量进行滴定 。

　　4.3.2 复合 pH 电极 : 电极中内置 Ag/AgCl参比电极 ,推荐使用为有机溶液非水滴定而设计的非水相复合 pH 电极 。 复合 pH 电极有套管和参比室连接 ,选用 1 mol/L~ 3 mol/L氯化锂乙醇溶液为电解液 ,并配有可移动的 、便于冲洗和滴加电解液的套管 。

　　4.3.3 滴定烧杯 :硼硅酸盐玻璃或塑料烧杯 ,125 mL或由制造商推荐的规格 。

　　4.3.4 搅拌器 :可调速的螺旋桨式机械搅拌器 ,也可用磁性搅拌器和搅拌棒 。

　　4.3.5 分析天平 : 感量为 0. 000 1 g。

　　4.4 仪器准备

　　4.4. 1 开机准备

　　按照仪器说明书开 启 滴 定 仪 , 开 启 搅 拌 器 , 控 制 搅 拌 速 度 , 以 不 产 生 漩 涡 为 宜 ; 确 保 滴 定 管 内 无气泡 。

　　滴定模式可选用恒定或动态增量模式 。在滴定中 ,滴加速度和滴加体积应根据滴定体系的变化而定 ,对于低酸度样品的测量 ,最小滴加增量为 0. 02 mL,最大滴加增量为 0. 05 mL。 当采用恒定增量模式时 ,滴加滴定液的间隔时间至少为 10 s,以确保样品混合和电极反应的时间 。

　　4.4.2 电极准备和维护

　　按照厂家说明储存和使用电极 。 每次滴定前 , 电极应在水中浸泡至少 2 min。 每次滴定乙二醇后玻璃隔膜都需要重新活化 。在样品滴定间隙 ,不允许将电极长时间浸没在滴定样品中 ,不使用时 ,将非水相复合电极下半部浸入氯化锂乙醇电解液 。

　　4.4.3 仪器校准

　　将 50 mL pH值约为 4. 0 和 7. 0 的两种缓冲溶液分别置于 125 mL烧杯中 。按照制造商说明书要求进行仪器校准 。将电极浸入缓冲液中 ,调节搅拌速度使其充分混合且不产生漩涡 ,待仪器读数稳定后记录 pH值和温度值 。pH值精确至 0. 01,温度值精确至 0. 1 ℃ 。用蒸馏水冲洗电极 ,浸入另一缓冲溶液进行校准 。所测得的 pH值应该在缓冲溶液 pH值 ±0. 05范围内 。

　　确认校准斜率在 0. 95~ 1. 02。理想的 pH 玻璃电极 的 斜 率 为 1. 00(100%能 斯 特 斜 率) , 电 极 零 点0 mV 时在 25 ℃下 pH 为 7。

　　4.5 采样

　　采样要求同 3. 4。

　　4.6 分析步骤

　　4.6. 1 称量(85±5)g乙二醇试样至滴定烧杯中 ,精确至 0. 001 g。

　　4.6.2 将样品滴定烧杯置于搅拌器上 ,按照制造商说明书准备电极 ,将电极 、滴定管尖浸入样品中 ,调节搅拌速度确保样品充分混合且不产生漩涡 。

　　4.6.3 开始滴定 , 电位滴定仪根据电位突越判定终点 ,记录该样品的滴定体积 。

　　5 计算

　　乙二醇酸度 ωi (以乙酸计) , 以 mg/kg计 ,按式(1)计算 :

　　…………………………( 1 )

　　式中 :

　　c — 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V — 试样滴定所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试样质量 ,单位为克(g) ;

　　60. 05— 乙酸(CH3COOH)的摩尔质量 ,单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　6 分析结果的表述

　　对于任一试样 , 以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果 ,按 GB/T 8170 的规定进行修约 ,精确至 0. 1 mg/kg。

　　7 重复性

　　在同一实验室 , 由同一操作者使用相同设备 ,按相同的测试方法 ,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表 1列出的重复性限(r) , 以大于重复性限(r)的情况不超过 5%为前提 。

　　表 1 重复性限(r)

　　8 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　a) 有关样品的全部资料 ,例如样品名称 、批号 、采样地点 、采样日期 、采样时间等 。

　　b) 本部分编号 。

　　c) 分析结果 。

　　d) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明 。

　　e) 分析人员的姓名及分析日期等 。