GB/T 13747.8-2017 锆及锆合金化学分析方法 第8部分：钴量的测定 亚硝基R盐分光光度法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 13747 . 8—2017代替 GB/T 13747 . 8—1992

　　锆及锆合金化学分析方法

　　第 8 部分：钴量的测定

　　亚硝基 R 盐分光光度法

　　Methodsforchemicalanalysisofzirconium andzirconium alloys—

　　part8：Determinationofcobaltcontent—

　　Nitroso-R-saltspectrophotometry

　　2017-09-29 发布 2018-04-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 13747 . 8—20 17

　　前 言

　　GB/T 13747《锆及锆合金化学分析方法》拟分为 27 部分：

　　— 第 1 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法;

　　— 第 2 部分：铁量的测定 1,10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 3 部分：镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 4 部分：铬量的测定 二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 5 部分：铝量的测定 铬天青 S-氯化十四烷基吡啶分光光度法;

　　— 第 6 部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 7 部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 8 部分：钴量的测定 亚硝基 R盐分光光度法;

　　— 第 9 部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 10 部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 11 部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 12 部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第 13 部分：铅量的测定 极谱法;

　　— 第 14 部分：铀量的测定 极谱法;

　　— 第 15 部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法;

　　— 第 16 部分：氯量的测定 氯化银浊度法和离子选择性电极法;

　　— 第 17 部分：镉量的测定 极谱法;

　　— 第 18 部分：钒量的测定 苯甲酰苯基羟胺分光光度法;

　　— 第 19 部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 20 部分：铪量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 21 部分：氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法;

　　— 第 22 部分：氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法;

　　— 第 23 部分：氮量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法;

　　— 第 24 部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法;

　　— 第 25 部分：铌量的测定 5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 26 部分：合金及杂质元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 27 部分：痕量杂质元素的测定 电感耦合等离子体质谱法。

　　本部分为 GB/T 13747 的第 8 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 13747 . 8—1992《锆及锆合金化学分析方法 亚硝基 R盐分光光度法测定钴量》。

　　本部分与 GB/T 13747 . 8—1992 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 删除了“引用标准”(1992 年版的第 2 章);

　　— 增加了试样条款(见第 5 章);

　　— 将允许差改为精密度条款(见第 8 章，1992 年版的第 8 章);

　　— 增加了试验报告条款(见第 9 章)。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　GB/T 13747 . 8—20 17

　　本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、西北有色金属研究院、宝钛集团有限公司、国标(北京)检验认证有限公司、广东省工业分析检测中心。

　　本部分主要起草人：张斌、翟通德、魏东、禄妮、周恺、苗磊、罗策、墨淑敏、王长华、张小琴、熊晓燕。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 13747 . 8—1992 。

　　GB/T 13747 . 8—20 17

　　锆及锆合金化学分析方法

　　第 8 部分：钴量的测定

　　亚硝基 R 盐分光光度法

　　1 范围

　　GB/T 13747 的本部分规定了锆及锆合金中钴量的测定方法。

　　本部分适用于海绵锆、锆及锆合金中钴含量的测定。 测定范围：0 . 000 5%~0 . 005 0% 。

　　2 方法提要

　　试料用氢氟酸和硝酸溶解。 在柠檬酸存在下，pH 8 左右，以 α-亚硝基-β-萘酚与三氯甲烷萃取钴。在乙酸钠介质中钴与亚硝基 R盐生成红色络合物，于分光光度计波长 520 nm处测量其吸光度。

　　3 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。

　　3. 1 金属锆(狑Zr≥99.95% ,狑Co<0.000 1%)。

　　3.2 氢氟酸(ρ= 1.15 g/mL)。

　　3.3 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　3.4 硫酸(ρ= 1.84 g/ mL)。

　　3.5 氨水(ρ=0.90 g/ mL)。

　　3 . 6 三氯甲烷。

　　3.7 盐酸(1+1)。

　　3.8 硝酸(1+1)。

　　3.9 氨水(1+1)。

　　3 . 10 柠檬酸铵溶液：称取 50 g柠檬酸铵溶解于 100 mL水中，加入 70 mL氨水(3 . 5) 。

　　3 . 1 1 混合酸：于 100 mL容量瓶中加入 10 mL盐酸(3 . 7) 、1 mL硝酸(3 . 8),用水稀释至刻度，混匀。

　　3. 12 乙酸钠溶液：称取 50 g 乙酸钠(NaCH3 COO ·3H2 O)溶解于 100 mL水中。

　　3 . 13 亚硝基 R盐溶液(2 g/L) ：称取 0 . 2 g亚硝基 R盐溶解于 100 mL水中。

　　3. 14 α-亚硝基-β-萘酚溶液(2 g/L)：称取 0.2 g α-亚硝基-β-萘酚溶解于 5 mL 氢氧化钠溶液(40 g/L)中，过滤不溶物，用水稀释至 100 mL。

　　3. 15 钴标准贮存溶液：称取 0.100 0 g 金属钴于 150 mL 烧杯中，用 25 mL 水和 10 mL 硝酸(3.3) 溶解，冷却。 移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 100 μg钴。

　　3 . 16 钴标准溶液：移取 25 . 0 mL钴标准贮存溶液(3 . 15)于 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 10 μg钴。

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　　4 仪器

　　分光光度计。

　　5 试样

　　5 . 1 取样

　　海绵锆、锆及锆合金的取样应按照已颁布的相应标准方法进行。

　　5 . 2 试样处理

　　将试样剪成长度不大于 5 mm 的碎屑，以四氯化碳清洗，干燥。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样(第 5 章)，精确至 0 . 1 mg。

　　表 1 称样量

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　称取与试料(6 . 1)等量的锆做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6.4. 1 将试料(6.1)置于 150 mL 聚乙烯杯中，加入 5 mL水、2 mL氢氟酸(3.2),溶解试料。加入 1 mL硝酸(3 . 3)使溶液清亮。

　　6.4.2 加入 20 mL水、10 mL柠檬酸铵溶液(3.10),用氨水(3.9)调节至 pH 值约为 8。

　　6.4.3 将试液移入 100 mL分液漏斗中，加入 5 mL α-亚硝基-β-萘酚溶液(3.14 ) , 5 mL三氯甲烷(3.6) ,振荡 1 min,静置分层，有机相移入 150 mL烧杯中。 水相重复萃取一次，合并有机相。

　　6 . 4 . 4 在低温电热板上将有机相蒸干，加 5 mL硝酸(3 . 3) , 2 mL硫酸(3 . 4),盖上表皿，在高温电热板上加热破坏有机物。 开始冒烟后取下冷却，吹洗并移去表皿，再加热冒烟至干(如有黑色或褐色，应重复操作一次)，冷却。

　　6 . 4 . 5 加入 5 mL 混合酸(3 . 11) 溶解盐类，加入 5 mL 乙酸钠溶液(3 . 12) , 2 mL 亚硝基 R 盐溶液(3 . 13),煮沸 1 min,加入 3 mL硝酸(3 . 8),再煮沸 1 min,冷却至室温，移入 25 mL 比色管中，用水稀释至刻度，混匀。

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　　6 . 4 . 6 将部分试液移入 2 cm 吸收皿中，以空白溶液为参比，于分光光度计波长 520 nm 处测量其吸光

　　度，从工作曲线上查出相应的钴量。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6 . 5 . 1 称取 6 份与试料等量的金属锆(3 . 1) 分别置于一组 150 mL 聚乙烯杯中，分别加入 0 mL、 0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL钴标准溶液(3.16), 补加水至 5 mL体积，加 2 mL氢氟酸(3.2)溶解。加入 1 mL硝酸(3.3)使溶液清亮。以下按 6.4.2~6.4.5 进行。

　　6 . 5 . 2 将部分溶液移入 2 cm 吸收皿中，以工作曲线零点为参比，于分光光度计波长 520 nm 处测量其吸光度。 以钴量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　7 分析结果的计算

　　钴量以钴的质量分数 狑Co计，按式(1)计算：

　　狑 ……………………( 1 )

　　式中：

　　犿1 —从工作曲线上查得的钴量，单位为微克(μg) ;

　　犿0 —试料的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果表示至小数点后四位。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝对值不超过重复性限(狉)，超过重复性限(狉)的情况不超过 5%。 重复性限(狉)按表 2 数据采用线性内插法求得。

　　表 2 重复性限

　　8 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 3 所列允许差。

　　表 3 允许差

　　9 试验报告

　　试验报告应包括下列内容：

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　　— 试样;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号);

　　— 使用的方法(如果标准中包括几个方法);

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。