GB/T 40114-2021 首饰 贵金属含量的测定 ICP差减法

　　ICS 39 . 060 CCS Y 88

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 401 14—2021代替 GB/T 2 1 198 . 6—2007

　　首饰 贵金属含量的测定

　　ICP差减法

　　Jewellery—Determinationofpreciousmetalcontent—Differencemethodusing

　　inductivelycoupledplasmaopticalemissionspectroscopy

　　2021-05-21 发布 2021-12-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 40 1 14—202 1

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　本文件代替 GB/T 21198 . 6—2007《贵金属合金首饰中贵金属含量的测定 ICP 光谱法 第 6 部分：差减法》。

　　本文件与 GB/T 21198 . 6—2007 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

　　— 修改了原理的表述(见第 4 章，2007 年版的第 3 章);

　　— 删除了铱、铑、钉标准储存液和其他元素混合储存液(见 2007 年版的 4 . 27、4 . 28、4 . 29、4 . 30) ;

　　— 增加了标准储备液和混合标准储备液(见 5 . 27) ;

　　— 删除了继续加热去除氮的氧化物的操作(见 2007 年版的 6 . 2) ;

　　— 修改了电感耦合等离子体发射光谱仪的要求(见 6 . 1 , 2007 年版的 5 . 1) ;

　　— 修改了微量天平的表述(见 6 . 2 , 2007 年版的 5 . 2) ;

　　— 删除了轧成薄片(越薄越好)，尽可能剪碎，混合均匀和注(见 2007 年版的 6 . 1) ;

　　— 删除了测试元素高标与低标的浓度间隔：锌、镉不大于 5 μg/mL,其他元素不大于 20 μg/mL (见 2007 年版的 6 . 3 . 2 . 3) ;

　　— 修改了重复性的表述(见第 9 章，2007 年版的 7 . 3) ;

　　— 增加了金合金首饰测量元素铬、钉、铑的推荐波长(见表 A. 2) 。

　　本文件由中国轻工联合会提出。

　　本文件由全国首饰标准化技术委员会(SAC/TC 256)归口 。

　　本文件起草单位：南京市产品质量监督检验院(南京市质量发展与先进技术应用研究院)、北京国首珠宝首饰检测有限公司、深圳市宁深检验检测技术有限公司。

　　本文件主要起草人：王金砖、金绪广、李素青、黄成、刘瑞璨、张帆、王鑫磊、李玉鹃、曹小勇、黄杏娇、李武军。

　　本文件于 2007 年首次发布，本次为第一次修订。

　　GB/T 40 1 14—202 1

　　首饰 贵金属含量的测定

　　ICP差减法

　　1 范围

　　本文件规定了通过测定金、铂、钯合金首饰中杂质元素含量来确定贵金属含量的方法。

　　本文件适用于金含量为 725‰~999‰金合金首饰，铂含量为 800‰~999‰铂合金首饰，钯含量为800‰~999‰钯合金首饰。

　　注：贵金属含量适用的测量范围为精密度试验涵盖的范围，超出该范围可能也适用，但需要实验室对超出范围的测试进行验证。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 12806—2011 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶

　　GB/T 12808—2015 实验室玻璃仪器 单标线吸量管

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 原理

　　试样用盐酸和硝酸配制的混合酸溶解成试样溶液，试样溶液经雾化系统雾化后由载气带入等离子体内，在高温和惰性气氛中蒸发、原子化、激发和电离。 记录特征辐射的波长及其强度，通过校准曲线计算被测杂质元素的含量。 运用差减法，计算得到贵金属的含量。

　　5 试剂材料

　　除非另外有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

　　5 . 1 纯铂：铂含量不低于 99 . 99%。

　　5 . 2 纯金：金含量不低于 99 . 99%。

　　5 . 3 纯钯：钯含量不低于 99 . 99%。

　　5 . 4 纯银：银含量不低于 99 . 99%。

　　5 . 5 纯铜：铜含量不低于 99 . 99%。

　　5 . 6 纯镍：镍含量不低于 99 . 99%。

　　5 . 7 纯钴：钴含量不低于 99 . 99%。

　　5 . 8 纯铁：铁含量不低于 99 . 99%。

　　GB/T 40 1 14—202 1

　　5 . 9 纯锌：锌含量不低于 99 . 99% 。

　　5 . 10 纯镉：镉含量不低于 99 . 99% 。

　　5. 1 1 盐酸：质量分数为 36%~38%, 密度为 1.19 g/mL。

　　5. 12 硝酸：质量分数为 65%~68%, 密度为 1.40 g/mL。

　　5 . 13 盐酸(1+1) ：盐酸和水按体积比配制。

　　5 . 14 盐酸(1+7) ：盐酸和水按体积比配制。

　　5 . 15 硝酸(1+1) ：硝酸和水按体积比配制。

　　5 . 16 混合酸：盐酸(5 . 11)和硝酸(5 . 12)按体积比 3 ∶ 1 配制，现配现用。

　　5. 17 金标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯金(5.2) ,置于 50 mL烧杯中，加入混合酸(5.16)溶液 10 mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 105 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5. 18 钯标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯钯(5.3) ,置于 50 mL烧杯中，加入混合酸(5.16)溶液 10mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 105 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5. 19 银标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯银(5.4) ,置于 50 mL 烧杯中，加入硝酸(5. 15) 溶液 10 mL, 缓慢加热至溶

　　解，冷却后移入预先装有盐酸(5 . 11) 92 mL 的 500 mL 容量瓶中，用少量的水洗涤烧杯，洗液并入容量瓶，摇晃至沉淀溶解，用盐酸(5 . 14)稀释至刻度，摇匀。

　　5.20 铜标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯铜(5.5) ,置于 50 mL 烧杯中，加入硝酸(5. 15) 溶液 10 mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 115 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5.2 1 镍标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯镍(5.6) ,置于 50 mL 烧杯中，加入硝酸(5. 15) 溶液 10 mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 115 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5.22 钴标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯钴(5.7) ,置于 50 mL 烧杯中，加入硝酸(5. 15) 溶液 10 mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 120 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5.23 铁标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯铁(5.8) ,置于 50 mL 烧杯中，加入盐酸(5. 13) 溶液 10 mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 120 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5.24 锌标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯锌(5.9) ,置于 50 mL 烧杯中，加入盐酸(5. 13) 溶液 10 mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 120 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5.25 镉标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯镉(5.10) ,置于 50 mL烧杯中，加入混合酸(5.16) 溶液 10 mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 115 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5.26 铂标准储备液(200 μg/mL) :

　　称取(100±0.01) mg 纯铂(5.1) ,置于 50 mL烧杯中，加入混合酸(5.16)溶液 10 mL, 缓慢加热至溶解，冷却后，移入 500 mL容量瓶，补加盐酸(5 . 13) 115 mL,用水稀释至刻度，摇匀。

　　5 . 27 铱、铑、钉、铋、锰、铅、锡、镁、硅、砷、锑、铬标准储备液或混合标准储备液：

　　可以购买国家有证标准样品或标准物质。

　　GB/T 40 1 14—202 1

　　6 仪器

　　6 . 1 电感耦合等离子体发射光谱仪：波长分辨率 ≤0.01 nm。所测元素的检出限优于 0 . 02 mg/L,具有背景校正功能。

　　6.2 微量电子天平：实际分度值不大于 0.01 mg,准确度级别为级 。

　　6 . 3 单标线移液管：GB/T 12808—2015A 级 。或可调式移液器。

　　6 . 4 单标线容量瓶：GB/T 12806—2011A 级 。

　　7 试验步骤

　　警示 — 试验时应采取适当的安全、健康和环保措施。

　　7 . 1 试样制备

　　取样应具有代表性。 根据样品不同部位在整件样品中的质量分配，截取全部或部分。

　　7 . 2 试样溶液制备

　　称取约 100 mg试样两份(含量超过为 995‰的样品称取约 200 mg),精确至 0 . 01 mg。置于 50 mL烧杯中，加入混合酸(5 . 16) 10 mL, 盖上表面皿，缓慢加热，可适当补加混合酸(5 . 16) 至样品完全溶解。

　　冷却后，移入预先装有盐酸(5 . 14)30 mL~50 mL 的 100 mL容量瓶中，用盐酸(5 . 14)洗涤烧杯，洗涤液并入容量中，加入盐酸(5 . 14)稀释至刻度，摇匀。 随同试样做空白试验。

　　溶样前，可用 X射线光谱仪对样品进行初测，如银含量超过 50‰,不宜采取本方法;如样品含有多于 50‰ 钉、铑、铱等难溶铂族元素时，需加压溶解;如单个杂质元素含量超过 100‰的样品，需适当增大试样溶液的体积;在试样溶液的制备过程中，如出现氯化银沉淀，需提高盐酸稀释液的浓度，直至无沉淀产生，同时需提高校正溶液的浓度，使其与试样溶液的浓度一致。

　　7 . 3 测定

　　7 . 3 . 1 半定量测试

　　本条款为可选项。 通过半定量测试，确定要测试的元素。

　　7 . 3 . 2 定量测试

　　7 . 3 . 2 . 1 测试分析线

　　推荐测试分析线参见附录 A。 除附录中所列波长外，若使用其他波长，需注意谱线干扰。

　　7 . 3 . 2 . 2 预先测试

　　确定试样溶液中各杂质元素的近似含量。

　　校准溶液中各目标测试元素的浓度不应小于试样溶液中元素的实际浓度。

　　7 . 3 . 2 . 3 准确测定

　　根据 7 . 3 . 2 . 2 测试结果，分别加入测试元素的标准储备液于预先装有盐酸(5 . 11) 10 mL 的 100 mL容量瓶中，加入盐酸(5 . 14)稀释至刻度，摇匀。 至少配制 3 个浓度梯度的校准溶液，且浓度间隔一般按照等比例分配。

　　GB/T 40 1 14—202 1

　　用电感耦合等离子原子发射光谱仪对试样溶液(7 . 2) 与校准溶液进行测定。 取 10 mL 盐酸(5 . 11)加入 100 mL容量瓶，加入盐酸(5 . 14)稀释至刻度摇匀用作“零点”校准溶液。

　　配制校准溶液时，银标准储备液应最后加入，以防硝酸介质储备液的加入导致氯化银沉淀。 由于银标准储备液的盐酸浓度高出其他标准储存液 2 mol/L,故视加入校准溶液中银标准储备液的体积，而减少预先加入容量瓶中盐酸(5 . 11)的量，使校准溶液的酸度与试样溶液的酸度基本一致。

　　测试过程中应用盐酸(5 . 14)做电感耦合等离子体原子发射光谱仪器的清洗液，洗涤输液管和雾化室，以防因氯化银沉淀的生成，而堵塞雾化器喷嘴。

　　8 结果的计算

　　8 . 1 测试元素总量的计算

　　测试元素总量按式(1)计算：

　　式中：

　　ΣAi —试样测试元素的总量，以千分数(‰)表示;

　　ρi —试样溶液测试元素浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρi0 —空白溶液测试元素浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V —试样溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —试样的质量，单位为毫克(mg)。

　　当 ρi-ρi0≤检出限，以检出限作为(ρi-ρi0)值代入计算，其中检出限为相应试剂空白溶液中所测各个元素浓度 11 次测试结果标准偏差的 3 倍 。

　　根据分析未知样品 目标元素的相对强度，运用校准曲线计算出待测元素的含量。 待测元素的测试结果，应在校准曲线所用的一系列校准样品的含量范围内。

　　8 . 2 贵金属含量的计算

　　贵金属含量 ω 以千分数(‰)表示，按式(2)计算：

　　ω= 1 000- ΣAi …………………………( 2 )

　　计算结果表示到小数点后一位。

　　9 重复性

　　对测试元素总量(8 . 1)的绝对差值不大于这两个测定值(8 . 1)的算术平均值的 40‰;纯度超过 995‰的试样，贵金属含量平行测定结果的绝对差值不大于 0 . 2‰。如大于此值，应重新试验。

　　10 试验报告

　　试验报告应包括：

　　a) 样品的鉴别，包括来源、接样日期、样品形状、测试日期;

　　b) 使用的标准编号;

　　c) 样品贵金属含量的千分值，按第 7 章的规定计算;

　　d) 如有必要，应有与本部分方法规定的分析步骤的差异;

　　e) 被分析元素的列表和检测限;

　　GB/T 40 1 14—202 1

　　f) 测试过程中任何异常情况的记录;

　　g) 完成分析的实验室签章;

　　h) 实验室负责人和操作人员的签名。

　　GB/T 40 1 14—202 1

　　附 录 A

　　(资料性)

　　推荐测试分析线

　　测定铂合金首饰、金合金首饰、钯合金首饰时各元素推荐的波长依次见表 A. 1、表 A. 2 和表 A. 3 。

　　表 A.1 铂合金首饰各元素推荐的波长

　　表 A.2 金合金首饰各元素推荐的波长

　　GB/T 40 1 14—202 1

　　表 A.3 钯合金首饰各元素推荐的波长