GB/T 27562-2011 工业氯化亚铜

　　ICS 71. 060. 50 G 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 27562—2011

　　工 业 氯 化 亚 铜

　　Cuprouschloride forindustrialuse

　　2011-12-05发布 2012-05-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 27562—2011

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC 1)归 口 。

　　本标准主要起草单位 : 中海油天津化工研究设计院 、烟台市金河保险粉厂有限公司 、天津出入境检验检疫局 。

　　本标准主要起草人 :王彦 、王国清 、郑来云 。

　　Ⅰ

　　GB/T 27562—2011

　　工 业 氯 化 亚 铜

　　1 范围

　　本标准规定了工业氯化亚铜的要求 、试验方法 、检验规则及标志 、标签 、包装 、运输 、贮存 。

　　本标准适用于主要用于电镀工业也可用于制造催化剂 、干电池和氨吸收剂的工业氯化亚铜 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 191—2008 包装储运图示标志

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　HG/T 3696. 1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备

　　HG/T 3696. 2 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备

　　HG/T 3696. 3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备

　　3 分子式和相对分子质量

　　分子式 :CuCl

　　相对分子质量 :99. 00(按 2007年国际相对原子质量)

　　4 要求

　　4. 1 外观 : 白色或灰白色粉末 ,带有松块 。

　　4. 2 工业氯化亚铜应符合表 1要求 :

　　表 1 要求

　　项 目

　　指 标

　　优等品

　　一等品

　　合格品

　　氯化亚铜(CuCl) ,w/%

　　≥

　　98. 5

　　98. 0

　　97. 0

　　二价铜(以 CuCl2 计) ,w/%

　　≤

　　0. 6

　　0. 8

　　1. 0

　　酸不溶物 ,w/%

　　≤

　　0. 02

　　0. 03

　　0. 1

　　铁(Fe) ,w/%

　　≤

　　0. 003

　　0. 005

　　0. 005

　　硫酸盐(以 SO4 计) ,w/%

　　≤

　　0. 05

　　0. 1

　　0. 2

　　1

　　GB/T 27562—2011

　　5 试验方法

　　5. 1 安全提示

　　本试验方法中使用的盐酸、硝酸及过氧化氢具有强烈的氧化性和腐蚀性 ,操作者须小心谨慎! 如溅到皮肤上应立即用水冲洗 ,严重者应立即就医。

　　5. 2 一般规定

　　本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时 ,均指分析纯试剂和 GB/T 6682—2008中规定的三级水 。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时 ,均按 HG/T 3696. 1、 HG/T 3696. 2、HG/T 3696. 3 的规定制备 。

　　5. 3 外观检验

　　在自然光下用目视法判别 。

　　5. 4 氯化亚铜含量的测定

　　5. 4. 1 硫酸铈法(仲裁法)

　　5. 4. 1. 1 方法提要

　　利用三氯化铁将试样中的一价铜氧化为二价铜 ,产生与一价铜等物质的量的二价铁 , 以亚铁-邻菲啰啉为指示剂 ,用硫酸铈标准滴定溶液测定试验中的二价铁 。

　　5. 4. 1. 2 试剂

　　5. 4. 1. 2. 1 三氯化铁溶液 ;

　　配制 :称取 75g三氯化铁(FeCl3 · 6H2 O)溶解于 150mL盐酸和 400mL水的混合溶液中 ,然后滴加 30%过氧化氢 5 mL,搅拌均匀,煮沸除去过量的过氧化氢 。

　　5. 4. 1. 2. 2 硫酸铈标准滴定溶液 :c[Ce(SO4 ) 2 ] ≈0. 1 mol/L。

　　5. 4. 1. 2. 3 亚铁-邻菲啰啉指示液 ;

　　配制 :称取 1. 49g邻菲啰啉和 0. 695g硫酸亚铁(FeSO4 · 7H2 O)溶于 100mL水中 。

　　5. 4. 1. 3 分析步骤

　　用减量法迅速称取 0. 25g~0. 30g 试样(精确至 0. 0002 g) ,置于预先放入适量的直径为 5 mm~ 7 mm 的玻璃珠和 10mL三氯化铁溶液的 250mL碘量瓶中 ,盖塞后不断摇动 ,待样品溶解后 ,加 50mL水 、2滴亚铁-邻菲啰 啉 指 示 液 , 立 即 用 硫 酸 铈 标 准 滴 定 溶 液 滴 定 至 绿 色 出 现 为 终 点 。 同 时 进 行 空 白试验 。

　　空白试验是在制备试验溶液的同时 ,除不加试样外 ,其他操作和加入的试剂量与试验溶液相同 。

　　5. 4. 1. 4 结果计算

　　氯化亚铜含量以氯化亚铜(CuCl)的质量分数 w1 计 ,数值以 %表示 ,按式(1)计算 :

　　w

　　式中 :

　　c — 硫酸铈标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　2

　　GB/T 27562—2011

　　V — 滴定试验溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0 — 滴定空白试验溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　取(M)平——测定结果(氯化亚铜)的(算术(CuC)l均(摩)值(尔)为(质)测(量)定(的)结(数)果(值),,两(单)次(位)平(为)行(克)测(每)定(摩)结(尔)果(的(g/)o对l)差(不(9)于(00))0。. 3% 。

　　5. 4. 2 重铬酸钾法

　　5. 4. 2. 1 方法提要

　　利用三氯化铁将试样中的一价铜氧化为二价铜 ,产生与一价铜等物质的量的二价铁 , 以二苯胺磺酸钠为指示剂 ,用重铬酸钾标准滴定溶液测定试验中的二价铁 。

　　5. 4. 2. 2 试剂

　　5. 4. 2. 2. 1 硫酸溶液 :1+8。

　　5. 4. 2. 2. 2 三氯化铁溶液 ;

　　配制 :称取 75g 三氯化铁(FeCl3 · 6H2 O) 溶解于 150mL盐酸和 400mL水 的 混 合 溶 液 中 , 加 入30%过氧化氢 5 mL,搅拌均匀,煮沸除去过量的过氧化氢 。

　　5. 4. 2. 2. 3 重铬酸钾标准滴定溶液 :c≈0. 1 mol/L。

　　5. 4. 2. 2. 4 二苯胺磺酸钠指示液 :5 g/L。

　　5. 4. 2. 3 分析步骤

　　用减量法迅速称取 0. 25g~0. 30g 试样 ,精确至 0. 0002 g,置于预先放入适量的直径为 5 mm~ 7 mm 的玻璃珠和 10mL三氯化铁溶液的 250mL碘量瓶中 ,盖塞后不断摇动 ,待样品溶解后 ,加 50mL水 、20mL硫酸溶液 ,盖塞摇匀后 ,加入 2滴二苯胺磺酸钠指示液 ,立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫蓝色出现为终点 。

　　5. 4. 2. 4 结果计算

　　氯化亚铜含量以氯化亚铜(CuCl)的质量分数 w1 计 ,数值以 %表示 ,按式(2)计算 :

　　w …………………………( 2 )

　　式中 :

　　c — 重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V — 滴定试验溶液所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 3% 。

　　M— 氯化亚铜(CuCl)的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M= 99. 00) 。

　　5. 5 二价铜含量的测定

　　5. 5. 1 方法提要

　　在微酸性条件下 ,试样中加入过量的碘化钾与二价铜反应 ,析出与二价铜离子等物质量的碘 , 以淀粉溶液为指示剂 ,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘 , 由颜色变化判定终点 。

　　3

　　GB/T 27562—2011

　　5. 5. 2 试剂

　　5. 5. 2. 1 氟化钠 ;

　　5. 5. 2. 2 碘化钾 ;

　　5. 5. 2. 3 乙酸溶液 :5+12;

　　5. 5. 2. 4 硫氰酸钾溶液 :100g/L;

　　5. 5. 2. 5 硫代硫酸钠标准滴定溶液 :c(Na2S2 O3 )约 0. 05mol/L;

　　5. 5. 2. 6 淀粉指示液 :10g/L。

　　5. 5. 3 仪器

　　比色管 :50mL。容积经校正 。

　　5. 5. 4 分析步骤

　　称取约 5 g试样 ,精确至 0. 01g,置于 50mL干燥带塞比色管中 ,加乙酸溶液至刻度 ,将干燥玻璃珠投入管中 ,盖好管塞 ,使溶液充满比色管 ,振摇 30 s。 澄清 30min后 , 吸取上层清液 25mL放入碘量瓶中 ,加 1g氟化钠 、2g碘化钾 ,再加 25mL水 ,盖塞加水封 ,摇匀后 ,于暗处放置 5min,加入 2mL淀粉指示液和 10mL硫氰酸钾溶液 ,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定蓝色消失终点 。

　　5. 5. 5 结果计算

　　二价铜含量以氯化铜(CuCl2 )的质量分数 w2 计 ,数值以 %表示 ,按式(3)计算 :

　　w …………………………( 3 )

　　式中 :

　　c — 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V — 滴定试验溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　V0 — 比色管校正后的容积 ,单位为毫升(mL) ;

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 1% 。

　　M — 氯化铜(CuCl2 )的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M= 134. 5) 。

　　5. 6 酸不溶物含量的测定

　　5. 6. 1 方法提要

　　称取一定量的试样溶于酸 ,过滤后 ,残渣在一定温度条件下干燥至质量恒定 ,称量后 ,确定酸不溶物含量 。

　　5. 6. 2 试剂

　　5. 6. 2. 1 盐酸 ;

　　5. 6. 2. 2 硝酸 。

　　5. 6. 3 仪器、设备

　　5. 6. 3. 1 玻璃砂坩埚 :5 μm~ 15μm;

　　5. 6. 3. 2 电热恒温干燥箱 :温度能控制在 105℃ ~ 110℃ 。

　　4

　　GB/T 27562—2011

　　5. 6. 4 分析步骤

　　称取约 5g试样 ,精确至 0. 01g,置于烧杯中 ,加入 20mL盐酸和 10mL水 ,加热溶解试样 。 于溶液中加 2 mL硝酸 ,加热至沸腾 ,放置(3~ 5)min后 ,加水 20mL, 于沸水浴上加热 1 h。 用已于 105℃ ~ 110℃条 件 下 干 燥 至 质 量 恒 定 的 玻 璃 砂 坩 埚 过 滤 , 用 5 滴 盐 酸 酸 化 过 的 100 mL 水 冲 洗 滤 渣 , 于105℃ ~ 110℃条件下干燥至质量恒定 。

　　5. 6. 5 结果计算

　　酸不溶物含量以质量分数 w3 计 ,数值以 %表示 ,按式(4)计算 :

　　w 100 …………………………( 4 )

　　式中 :

　　m1— 质量恒定后玻璃砂坩埚和酸不溶物质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m2— 质量恒定后玻璃砂坩埚质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值优等品和一等品不大于0. 005% ;合格品不大于 0. 02% 。

　　5. 7 铁含量的测定

　　5. 7. 1 方法提要

　　用硝酸将试样中的铁全部转化为三价铁 ,三价铁离子在碱性环境下水解形成氢氧化铁沉淀 ,分离 、溶解后与硫氰酸钾呈色后用异戊醇萃取比色 。

　　5. 7. 2 试剂

　　5. 7. 2. 1 硝酸 。

　　5. 7. 2. 2 氨水 。

　　5. 7. 2. 3 异戊酮 :4-甲基戊酮-(2) 。

　　5. 7. 2. 4 氯化铵 。

　　5. 7. 2. 5 氨水溶液 :2+3。

　　5. 7. 2. 6 硫酸溶液 :1+8。

　　5. 7. 2. 7 硫氰酸钾溶液 :100g/L。

　　5. 7. 2. 8 铁标准溶液 :1 mL溶液含铁(Fe)0. 01mg;

　　配制 :用移液管移取 1 mL按 HG/T 3696. 2 配制的铁标准溶液置于 100mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　5. 7. 3 分析步骤

　　称取试样 2 g±0. 01g,加 20mL水 ,缓慢加入 3 mL硝酸 ,加热至沸 。再加入 20mL水和 3 g 氯化铵 ,加热至沸 ,在搅拌下加氨水溶液至所产生沉淀溶解为止 。将溶液于沸水浴上加热 1h,利用快速定性滤纸过滤 ,用 100mL水含 5 mL氨水的混合溶液洗涤滤渣 , 至滤纸上蓝色消失为止 , 然后用热水洗涤数次 。

　　用 5 mL硫酸溶液溶解滤纸上的滤渣 ,用少量水洗涤滤纸数次 , 收集滤液和洗液于 100mL容量瓶中 ,稀释至刻度 。混匀后 ,用移液管移取 10mL 于比色管中 ,加 4 mL硫氰酸钾溶液和 10mL异戊酮 。充分振摇后 ,在有机层内红色不得深于标准 。

　　5

　　GB/T 27562—2011

　　标准比色溶液是移取 0. 60mL(优等品) 、1. 00mL(一等品 、合格品)铁标准溶液与试样同样处理 。

　　5. 8 硫酸盐(以 SO4 计)含量的测定

　　5. 8. 1 方法提要

　　盐酸介质中 ,硫酸根与钡离子生成白色细微的硫酸钡沉淀 ,悬浮在溶液中 ,与标准比浊溶液比对 。

　　5. 8. 2 试剂

　　5. 8. 2. 1 30%过氧化氢 。

　　5. 8. 2. 2 盐酸溶液 :1+1。

　　5. 8. 2. 3 氯化钡溶液 :250g/L。

　　5. 8. 2. 4 不含硫酸盐的氯化亚铜溶液 :制备方法见附录 A。

　　5. 8. 2. 5 硫酸盐标准溶液 :1 mL溶液含硫酸盐(以 SO4 计)0. 1 mg;

　　配制 :用移液管移取 10mL按 HG/T 3696. 2 配制的硫酸盐标准溶液置于 100mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　5. 8. 3 分析步骤

　　5. 8. 3. 1 试验溶液的制备

　　称取试样 1. 00g±0. 01g,加 20mL水和 3 mL盐酸溶液 ,加 5 mL 30%过氧化氢 ,加热 。溶解后 ,冷却 、过滤 、洗涤 。滤液及洗液合并后 ,全部转移至 100mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　5. 8. 3. 2 测定

　　用移液管移取 10mL试验溶液 ,置于 25mL 比色管中 ,加 10mL水和 1 mL盐酸溶液 ,在 30℃ ~ 35℃保温 10min,加入 3 mL氯化钡溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀后 ,放置 30 min。其浑浊度不得大于标准比浊溶液 。

　　标准比浊溶液是用移液管分别移取 0. 50mL(优等品) ; 1. 00mL(一等品) 、2. 00mL(合格品) 硫酸盐标准溶液 ,加 10mL不含硫酸盐的氯化亚铜溶液 ,与试验溶液同时同样处理 。

　　6 检验规则

　　6. 1 本标准规定的所有项目为出厂检验 。

　　6. 2 相同材料 ,基本相同的生产条件 ,连续生产或同一班组生产的同一级别的工业氯化亚铜为一批 ,每批产品不超过 10t。

　　6. 3 按照 GB/T 6678的规定确定采样单元数 。 每一包装为一包装单元 。采样时 ,将产品的包装袋从缝合处拆开 ,将产品表层刮开 ,用清洁干燥的聚乙烯采样器自包装袋的上方斜插入至料层深度的 3/4处采样 。将采得的样品立即分装于清洁干燥的棕色广口瓶中并密封 ,每瓶样品不少于 500g。瓶上粘贴标签 ,注明 :生产厂名 、产品名称 、等级 、批号 、采样日期和采样者姓名 。一瓶作为实验室样品,另一瓶保存备查 ,保存时间由生产厂根据实际情况确定 。

　　6. 4 检验结果如有指标不符合本标准要求时 ,应重新自包装中采样复验 , 复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求时 ,则整批产品为不合格品 。

　　6. 5 采用 GB/T 8170规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准 。

　　6

　　GB/T 27562—2011

　　7 标志、标签

　　7. 1 工业氯化亚铜包装上应有牢固清晰的标志 , 内容包括 :生产厂名 、厂址 、产品名称 、等级 、净含量 、批号(或生产日期) 、本标准编号 ,GB/T 191—2008中规定的 “怕雨 ”及 “怕晒 ”标志 。

　　7. 2 每批出厂的工业氯化亚铜都应附有质量证明书 。 内容包括 :生产厂名 、厂址 、产品名称 、等级 、净含量 、批号(或生产日期) 、产品质量符合本标准的证明和本标准编号 。

　　8 包装、运输、贮存

　　8. 1 工业氯化亚铜采用塑料编织袋 、纸桶或铁桶包装 。塑料编织袋 、纸桶或铁桶内衬 2 层聚乙烯塑料薄膜袋 ,用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工扎 口 ,或用与其相当的其他方式封 口 ;采用塑料编织袋为外包装时 ,用维尼龙绳或其他质量相当的线牢固缝 口 ,无漏缝和跳线现象 ; 外包装采用纸桶 、铁桶包装时 ,用压边 、抱箍或螺旋方式封 口 ,封口牢固 。每袋或每桶净含量为 25kg、50kg或根据用户要求确定包装容量和方式 。

　　8. 2 工业氯化亚铜在运输过程中应有遮盖物 , 防止日晒 、雨淋 、受潮 。

　　8. 3 工业氯化亚铜应贮存于阴凉干燥处 , 防止日晒 、雨淋 、受潮 。

　　8. 4 工业氯化亚铜在符合本标准包装 、运输 、贮存条件下 , 自生产之日起保质期不少于 3个月 。

　　GB/T 27562—2011

　　GB T 27562 2011

　　— /

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　不含硫酸盐的氯化亚铜溶液的制备

　　称取试样 1. 00g±0. 01g,加 20mL水和 3 mL盐酸溶液(1+2) ,加 5 mL 30%过氧化氢 ,加热,溶解后 ,冷却 。加水至约 30mL, 加 入 10mL 盐 酸 溶 液(1+2) , 在 30 ℃ ~ 35 ℃下 保 温 10 min, 转 移 至100mL容量瓶中 ,加入 8mL氯化钡溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀后放置 30min过滤 。滤液即为不含硫酸盐的氯化亚铜溶液 。