GB/T 24800.10-2009 化妆品中十九种香料的测定 气相色谱-质谱法

　　ICS 7 1 . 100 . 70 Y 42

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 24800 . 10—2009

　　化妆品中十九种香料的测定

　　气相色谱-质谱法

　　Determination of19 flavorsin cosmeticsby gaschromatography-massspectrometry method

　　2009-1 1-30 发布 2010-05-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 24800 . 10—2009

　　前 言

　　本标准的附录 A 为资料性附录 。

　　本标准由中国轻工业联合会提出 。

　　本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会(SAC/TC 257)归 口 。

　　本标准负责起草单位：中国检验检疫科学研究院 。

　　本标准主要起草人：周新 、郝楠 、陈伟 、马强 、陈会明 、季美琴 、任司娜 、于文莲 、蔡天培 、王超 、王星 。

　　Ⅰ

　　GB/T 24800 . 10—2009

　　化妆品中十九种香料的测定

　　气相色谱-质谱法

　　1 范围

　　本标准规定了化妆品中苎烯 、苄醇 、芳樟醇 、2-辛炔酸甲酯 、香茅醇 、香叶醇 、羟基香茅醛 、丁香酚 、异丁香酚、α-异甲基紫罗兰酮 、丁苯基甲基丙醛 、戊基肉桂醛 、羟基异己基-3-环己烯甲醛 、戊基肉桂醇 、金合欢醇 、己基肉桂醛 、苯甲酸苄酯 、水杨酸苄酯 、肉桂酸苄酯等十九种香料的气相色谱-质谱测定方法 。

　　本标准适用于化妆品中苎烯 、苄醇 、芳樟醇 、2-辛炔酸甲酯 、香茅醇 、香叶醇 、羟基香茅醛 、丁香酚 、异丁香酚、α-异甲基紫罗兰酮 、丁苯基甲基丙醛 、戊基肉桂醛 、羟基异己基-3-环己烯甲醛 、戊基肉桂醇 、金合欢醇 、己基肉桂醛 、苯甲酸苄酯 、水杨酸苄酯 、肉桂酸苄酯等十九种香料的测定 。

　　本标准的检出限和定量限：十九种香料的检出限均为 3 mg/kg,定量限均为 10 mg/kg 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 原理

　　用甲醇超声提取试样中的十九种香料，经高速离心，上清液经干燥脱水后以微孔滤膜过滤，滤液用气相色谱-质谱进行分析，外标法定量 。

　　4 试剂和材料

　　除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水 。

　　4 . 1 甲醇：色谱纯 。

　　4 . 2 无水硫酸钠 。

　　4 . 3 苎烯 、苄醇 、芳樟醇 、2-辛炔酸甲酯 、香茅醇 、香叶醇 、羟基香茅醛 、丁香酚 、异丁香酚、α-异甲基紫罗兰酮 、丁苯基甲基丙醛 、戊基肉桂醛 、羟基异己基-3-环己烯甲醛 、戊基肉桂醇 、金合欢醇 、己基肉桂醛 、苯甲酸苄酯 、水杨酸苄酯 、肉桂酸苄酯标准品：纯度均不小于 99% 。

　　4 . 4 十九种香料混合标准储备液：准确称取苎烯 、苄醇 、芳樟醇 、2-辛炔酸甲酯 、香茅醇 、香叶醇 、羟基香茅醛 、丁香酚 、异丁香酚、α-异甲基紫罗兰酮 、丁苯基甲基丙醛 、戊基肉桂醛 、羟基异己基-3-环己烯甲醛 、戊基肉桂醇 、金 合 欢 醇 、己 基 肉 桂 醛 、苯 甲 酸 苄 酯 、水 杨 酸 苄 酯 、肉 桂 酸 苄 酯 标 准 品 各 1 . 000 0 g 置 于100 mL 容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，摇匀，配制成十九种香料浓度均为 10 mg/mL 的混合标准储备液，于 4 ℃避光保存，可使用三个月 。

　　4 . 5 氦气：纯度不小于 99 . 999% 。

　　5 仪器和设备

　　5 . 1 气相色谱-质谱(GC-MS)仪：配有电子轰击电离离子源(EI) 。

　　5 . 2 超声波水浴 。

　　1

　　GB/T 24800 . 10—2009

　　5 . 3 离心机：转速不低于 12 000 r/min 。

　　5 . 4 具塞比色管：10 mL 。

　　5 . 5 微孔滤膜：0 . 45 μm,有机相 。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 样品处理

　　6 . 1 . 1 固体 、膏状 、乳液类样品

　　称取 1 g(精确至 0 . 001 g)试样于 10 mL具塞比色管中，加入甲醇至 10 mL,超声提取 15 min 。取部分溶液转移至 10 mL具塞塑料离心管中，以不低于 12 000 r/min 离心 15 min,上清液加入 2 g无水硫酸钠脱水，经 0 . 45 μm微孔滤膜过滤，滤液作为待测样液 。

　　6 . 1 . 2 液体类样品

　　称取 1 g(精确至 0 . 001 g)试样于 10 mL具塞比色管中，加入甲醇至 10 mL,充分摇匀，加入 2 g 无水硫酸钠脱水，经 0 . 45 μm微孔滤膜过滤，滤液作为待测样液 。

　　6 . 2 测定条件

　　气相色谱-质谱测定条件如下：

　　a) 色谱柱：5%苯 基 二 甲 基 聚 硅 氧 烷 石 英 毛 细 管 柱，30 m × 0 . 25 mm(内 径)× 0 . 25 μm, 或 相当者 。

　　b) 载气：氦气，流速：1 . 2 mL/min 。

　　c) 程序升温：80 ℃保持 5 min,以 8 ℃/min 的速率升温至 250 ℃ ,保持 1 min 。

　　d) 传输线温度：280 ℃ 。

　　e) 进样口温度：250 ℃ 。

　　f) 进样方式：分流进样，分流比 10 ∶ 1 。

　　g) 进样量：1 μL 。

　　h) 电离方式：电子轰击电离(EI) 。

　　i) 电离能量：70 eV 。

　　j) 扫描方式：选择离子扫描，特征选择离子及丰度比见表 1 。

　　表 1 特征选择离子及丰度比

　　香料名称

　　分子式

　　CAS

　　特征选择离子及丰度比

　　苎烯

　　C10 H 16

　　5989-27-5

　　68(100) 、93(59) 、67(45)

　　苄醇

　　C7 H8 O

　　100-51-6

　　79(100) 、108(89) 、107(69)

　　芳樟醇

　　C10 H 18 O

　　78-70-6

　　71(100) 、41(64) 、43(64)

　　2-辛炔酸甲酯

　　C9 H 14 O2

　　111-12-6

　　95(100) 、123(73) 、55(59)

　　香茅醇

　　C10 H20 O

　　106-22-9

　　41(100) 、69(83) 、55(48)

　　香叶醇

　　C10 H 18 O

　　106-24-1

　　69(100) 、41(65) 、68(20)

　　羟基香茅醛

　　C10 H20 O2

　　107-75-5

　　59(100) 、43(50) 、71(38)

　　丁香酚

　　C8 H8 O2

　　97-53-0

　　164(100) 、103(36) 、77(35)

　　异丁香酚

　　C10 H 12 O2

　　97-54-1

　　164(100) 、77(45) 、149(40)

　　α-异甲基紫罗兰酮

　　C14 H22 O

　　127-51-5

　　135(100) 、150(82) 、107(73)

　　丁苯基甲基丙醛

　　C14 H20 O

　　80-54-6

　　189(100) 、147(13) 、131(40)

　　戊基肉桂醛

　　C14 H 18 O

　　122-40-7

　　117(100) 、129(95) 、91(78)

　　2

　　GB/T 24800 . 10—2009

　　表 1(续)

　　香料名称

　　分子式

　　CAS

　　特征选择离子及丰度比

　　羟基异己基-3-环己烯甲醛

　　C13 H22 O2

　　31906-04-4

　　136(100) 、93(70) 、79(62)

　　戊基肉桂醇

　　C14 H20 O

　　101-85-9

　　91(100) 、133(82) 、115(66)

　　金合欢醇

　　C15 H26 O

　　4602-84-0

　　69(100) 、81(49) 、41(43)

　　己基肉桂醛

　　C15 H20 O

　　101-86-0

　　129(100) 、117(63) 、91(54)

　　苯甲酸苄酯

　　C14 H 12 O2

　　120-51-4

　　105(100) 、91(46) 、77(32)

　　水杨酸苄酯

　　C14 H 12 O3

　　118-58-1

　　91(100) 、65(20) 、39(13)

　　肉桂酸苄酯

　　C16 H 14 O2

　　103-41-3

　　91(100) 、81(49) 、41(43)

　　6 . 3 标准曲线的绘制

　　用甲醇将十九种 香 料 混 合 标 准 储 备 液 (4 . 4) 逐 级 稀 释 得 到 浓 度 为 1 mg/L、5 mg/L、10 mg/L、 20 mg/L、50 mg/L 的混合标准工作液，按 6 . 2 的测定条件浓度由低到高进样测 定，以 峰 面 积-浓 度 作图，得到标准曲线回归方程 。

　　十九种香料标准品色谱图参见附录 A 中的图 A. 1 。

　　6 . 4 定量测定

　　按 6 . 2 的测定条件对待测样液进行测定，用外标法定量 。待测样液中十九种香料的响应值应在标准曲线的线性范围内，超过线性范围则应稀释后再进样分析 。

　　6 . 5 定性判定

　　以标准样品的保留时间和监测离子定性，待测样品中监测离子的丰度比与标准品的相同离子丰度比相差不大于 20% 。

　　6 . 6 空白试验

　　除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行 。

　　7 结果计算

　　结果按式(1)计算，计算结果保留两位小数，计算结果需扣除空白值 。

　　xi = × 100 …………………………( 1 )

　　式中：

　　xi— 样品中被测香料的含量，% ;

　　ci— 标准曲线查得的待测样液中被测香料的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V— 样品稀释后总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m— 样品质量，单位为克(g) 。

　　8 检出限和定量限

　　本标准的检出限和定量限：十九种香料的检出限均为 3 mg/kg,定量限均为 10 mg/kg 。

　　9 回收率

　　在添加浓度 10 mg/kg ~ 500 mg/kg 浓 度 范 围 内，回 收 率 在 80% ~ 110%之 间，相 对 标 准 偏 差 小于 10% 。

　　10 允许差

　　在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的 10% 。

　　GB/T 24800 . 10—2009

　　GB/T 2 4 8 0 0 1 0 2 0 0 9

　　—

　　.

　　附 录 A

　　(资料性附录)标准物质色谱图

　　1 — 苎烯;

　　2 — 苄醇;

　　3 — 芳樟醇;

　　4 — 2-辛炔酸甲酯;

　　5 — 香茅醇;

　　6 — 香叶醇;

　　7 — 羟基香茅醛;

　　8 — 丁香酚;

　　9 — 异丁香酚;

　　10 —α-异甲基紫罗兰酮;

　　11 — 丁苯基甲基丙醛;

　　12 — 戊基肉桂醛;

　　13 — 羟基异己基-3-环己烯甲醛;

　　14— 戊基肉桂醇;

　　15 — 金合欢醇;

　　16 — 己基肉桂醛;

　　17 — 苯甲酸苄酯;

　　18 — 水杨酸苄酯;

　　19 — 肉桂酸苄酯 。

　　图 A.1 十九种香料标准物质的选择离子色谱图