GB/T 21525-2008 无机化工产品中镁含量测定的通用方法 络合滴定法

　　ICS 7 1 . 060 . 0 1 G 10

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 21525—2008

　　无机化工产品中镁含量测定的

　　通用方法 络合滴定法

　　Inorganicchemicalproductsforindustrialuse—

　　Generalmethod fordetermination ofmagnesium contentby

　　complexation titration

　　2008-04-01 发布 2008-09-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 21525—2008

　　前 言

　　请注意本标准的某些内容有可能涉及专利 。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任 。本标准的附录 A是资料性附录 。

　　本标准由中国石油和化学工业协会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC 63/SC 1)归 口 。

　　本标准主要起草单位：天津出入境检验检疫局 、天津化工研究设计院 。

　　本标准主要起草人：刘绍从 、孙书军 、刘军 、陆思伟 。

　　本标准为首次发布 。

　　Ⅰ

　　GB/T 21525—2008

　　无机化工产品中镁含量测定的

　　通用方法 络合滴定法

　　1 范围

　　1 . 1 本标准规定了测定无机化工产品中镁含量的通用方法 — 络合滴定法 。

　　1 . 2 本标准适用于乙二胺四乙酸二钠(EDTA)作络合剂，以滴定法测定无机化工产品中镁含量 。本标准适用于试验溶液中镁离子含量为 1 mg ~ 200 mg 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 。

　　GB/T 6682—1992 分析实验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696:1987)

　　HG/T 3696 . 1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备

　　HG/T 3696 . 3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备

　　3 试验方法

　　3 . 1 安全提示

　　本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎! 如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗 。

　　3 . 2 一般规定

　　本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682—1992 规定的三级水 。试验中所需标准滴定溶液 、制剂和制品，在没有注明其他要求时均按 HG/T 3696 . 1 、HG/T 3696 . 3的规定制备 。

　　3 . 3 原理

　　乙二胺四乙酸二钠(以 下 简 称 EDTA) 具 有 六 个 配 位 电 子，在 水 溶 液 中 能 与 大 多 数 金 属 离 子 形 成1 ∶ 1 稳定的可溶性螯合物，在 pH≈10 的条件下，加入适当的掩蔽剂掩蔽干扰离子，EDTA 对钙镁离子的选择性达到定量测定的要求 。 以酸性铬蓝 K 、萘酚绿 B 混合溶液为指示剂，用 EDTA 标准滴定溶液滴定钙镁总量 。在试验溶液 pH≈12 . 5 的条件下，镁离子与氢氧根反应形成沉淀，此时 EDTA 只与钙定量形成螯合物，以钙试剂羧酸钠盐为指示剂，用 EDTA 标准滴定溶液滴定钙 。从钙镁总量中减去钙含量，从而计算出镁含量 。

　　3 . 4 试剂

　　3 . 4 . 1 三乙醇胺溶液：1+1 ;

　　3 . 4 . 2 三乙醇胺溶液：1+3 ;

　　3 . 4 . 3 氢氧化钾溶液：200 g/L ;

　　3 . 4 . 4 氨-氯化铵缓冲溶液甲：pH≈10 ;

　　3 . 4 . 5 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶滴定溶液：c(EDTA) ≈0 . 02 mol/L ;

　　3 . 4 . 6 酸性铬蓝 K-萘酚绿 B混合指示液：溶解 0 . 3 g 酸性铬蓝 K 和 0 . 75 g 萘酚绿 B 于 100 mL 三乙醇胺溶液(3 . 4 . 1)中 。

　　1

　　GB/T 21525—2008

　　3 . 4 . 7 钙羧酸指示剂[1-(2-羟基-4-磺基-1-萘偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸]：1%(质量分数)。

　　将钙羧酸指示剂与氯化钠按 1+99 的比例在研钵中充分研细混匀，贮存于带磨口塞的称量瓶中 。

　　3 . 5 分析步骤

　　3 . 5 . 1 称样和试液的制备

　　称取试样的量和制备试液的方法在有关的产品标准中另行规定 。

　　3 . 5 . 2 钙镁合量的测定

　　用移液管移取适量试验溶液(3 . 5 . 1) , 使试验溶液中镁(钙)离子含量为 1 mg ~ 20 mg,置于 250 mL锥形瓶中 。根据产品中存在的干扰离子按照附录 A加入合适的掩蔽剂及 5 mL 三乙醇胺溶液(3 . 4 . 2) , 10 mL 氨-氯化铵缓冲溶液甲，加水至约 100 mL,再加入 3 滴 ~ 5 滴酸性铬蓝 K-萘酚绿 B 混合指示液，用 EDTA标准滴定溶液滴定至溶液变为纯蓝色，即为终点 。

　　3 . 5 . 3 钙含量的测定

　　用移液管移取与测定钙镁合量相同体积的试验溶液(3 . 5 . 1) ,置于 250 mL锥形瓶中，加入 5 mL 三乙醇胺溶液(3 . 4 . 2) 。摇动下滴加氢氧化钾溶液，当溶液刚成浑浊时，加入 0 . 1 g 钙羧酸指示剂，继续滴加氢氧化钾溶液至试验溶液由蓝色变为酒红色，过量 0 . 5 mL 。用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色 。

　　其他金属离子干扰的消除方法见附录 A 。

　　3 . 6 结果计算

　　镁含量以镁( Mg)的质量分数w计，数值以%表示，按式(1)计算：

　　w …………………………( 1 )

　　式中：

　　V1 — 3 . 5 . 2 中测定钙镁合量所消耗 EDTA标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 3 . 5 . 3 中测定钙含量所消耗 EDTA标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c—EDTA标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m— 试样质量的数值，单位为克(g) ;

　　M— 镁( Mg)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M= 24 . 305) 。

　　3 . 7 重现性和再现性

　　重复性和再现性数值见表 1 。

　　表 1 重复性和再现性

　　项 目

　　硫酸铝

　　碳酸钠

　　硝酸钾

　　-

　　w/%

　　0 . 12

　　0 . 63

　　1 . 28

　　0 . 14

　　0 . 44

　　1 . 06

　　0 . 11

　　0 . 53

　　1 . 10

　　重复性，r

　　0 . 030

　　0 . 089

　　0 . 098

　　0 . 025

　　0 . 059

　　0 . 079

　　0 . 015

　　0 . 038

　　0 . 087

　　再现性，R

　　0 . 043

　　0 . 147

　　0 . 158

　　0 . 040

　　0 . 094

　　0 . 136

　　0 . 041

　　0 . 089

　　0 . 146

　　注：重复性= 2 . 8×标准偏差 。

　　2

　　GB/T 21525—2008

　　附 录 A

　　(资料性附录)干扰离子的掩蔽

　　A.1 在酸性溶液中 加 入 1 mL 三 乙 醇 胺，存 在 下 列 离 子 不 干 扰 测 定(以 mg 计)：Al3 + (4) 、Sn4+ (5) 、 Fe3 + (8) 、Ti4+ (5) 。

　　A.2 酒石酸钾钠(2 g)可以掩蔽下列离子(以 mg计)：Ti4+ (3 . 6) 、Mn2 + (4) 。

　　A.3 在 pH>8 的碱性溶液中加 1 g 氰化钾可以掩蔽 10 mg 下列离子：Ag+ 、Cd2 + 、Co2 + 、Cu2 + 、Fe2 + 、 Hg2 + 、Ni2 + 、Pb2+ 和其他二价铂系金属以及 Zn2 + 。

　　A.4 乙二胺掩蔽 Zn2 + 、Cd2 + 、Hg2 + 、Cu2 + 、Ni2 + 、Co2 + 。

　　A.5 1 mL硫化钠溶液(20 g/L)掩蔽 10 mg 的 Cu2 + 、Fe3 + 。

　　A.6 1 mL硫酸钠溶液(50 g/L)可与 10 mg Ba2+ 生成沉淀，消除 Ba2 + 的干扰 。

　　A.7 无水乙醇和正丁醇混合醇(10+1)可以消除 Li+ 的干扰 。 当锂镁质量比为 1 ∶ 2 至 1 ∶ 1 时，加入5 mL混合醇 。在锂镁质量比 1 ∶ 1 至 3 . 5 ∶ 1 时，加入 10 mL 混合醇 。 在锂镁质量比 3 . 5 ∶ 1 至 7 ∶ 1时，加入 15 mL混合醇 。在锂镁质量比 7 ∶ 1 至 10 ∶ 1 时，加入 20 mL混合醇 。

　　A.8 在六次甲基四胺溶液中(pH 值为 6 . 0 ~ 6 . 5) Al3 + 、Ti4+ 、Sn4+ 、Cr3 + 、Zr4+ 、Th4+ 生成沉淀 。

　　A.9 pH>8 时加入 0 . 5 mL 的丙酮氰醇完全掩蔽 50 mg 的 Ni2 + 、Cu2 + 、Zn2 + 。

　　A.10 70 mg 的钛铁试剂可消除 6 mg稀土(以氧化物计)的干扰 。

　　A.1 1 氨水可定量沉淀 Zr4+ ,分离沉淀消除干扰 。

　　A.12 加入 5 mL 三乙醇胺溶液(1+1) 、0 . 3 g 酒石酸钾钠 、5 mL DL-半胱氨酸溶液(1+4) , 存在下列离子不干 扰 测 定( 以 mg 计 )：Fe3 + (25) 、Al3 + (25) 、Cu2 + (20) 、Ni2 + (20) 、Zr4+ (20) 、Zn2 + (20) 、 Cd2 + (20) 、Sn4+ (20) 、Mn2 + (5) 、Pb2 + (10) 、Ti4+ (4) 、Co2 + (10) 、SiO3 2 - (100) 。

　　A.13 根据 SiO3 2 - 的 含 量，按 m(F)/m(Si) = 6 的 比 例，加 入 一 定 量 20 g/L 的 NaF 溶 液，摇 匀 放 置2 min,消除 SiO3 2 - 的干扰 。

　　A.14 用六次甲基四 胺-铜 试 剂，存 在 下 列 离 子 不 干 扰 测 定 (250 mL 溶 液 中，以 mg 计)：Cu2 + (50) 、 Al3 + (10) 、Fe3 + (4) 、Ti2 + (2) 、Cr3 + (0 . 5) 、Mn2 + (1 . 5) 、Zn2 + (10) 。

　　A.15 当 m(Ca2 + ) ∶m( Mg2+ ) ≥0 . 5 时，将试验溶液移入容量瓶中并加入适量水，滴加浓氨水至刚有白色沉淀出现，稍分层后，再加入过量的草酸铵溶液(40 g/L) ,加水至刻度摇匀，静置分层 。用中速定量滤纸干过滤，得到含 Mg2+ 试验溶液(含微量 Ca2+ ) 。