GB/T 41533-2022 纺织品 可吸附有机卤素的测定

　　ICS 59 . 080 . 0 1 CCS w 04

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 41533—2022

　　纺织品 可吸附有机卤素的测定

　　Textiles—Determinationofadsorbableorganichalogens

　　2022-07-1 1 发布 2023-02-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 41533—2022

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国纺织工业联合会提出。

　　本文件由全国纺织品标准化技术委员会(SAC/TC 209)归口 。

　　本文件起草单位：南京海关工业产品检测中心、世达标准检测技术服务(深圳)有限公司、利辛县富亚纱网有限公司、苏州敬天爱人环境科技有限公司、浙江竺梅寝具科技有限公司、浙江王金非织造布有限公司、义乌弘熙纺织品有限公司、中纺标(福建)检测有限公司、东莞市鑫翔纺织品有限公司、中纺标检验认证股份有限公司、江苏省纺织产品质量监督检验研究院、山东恒丰新型纱线及面料创新中心有限公司、浙江生态纺织品禁用染化料检测中心有限公司。

　　本文件主要起草人：丁友超、曹丽华、吴国平、斯颖、葛早寒、周佳、任航、蒋洁蓉、钱凯、汤娟、朱映旭、沈中增、胡锦洲、朱宏伟、代凌云、吴正楷、方良兴、付刚。

　　Ⅰ

　　GB/T 41533—2022

　　纺织品 可吸附有机卤素的测定

　　警示：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了采用离子色谱法测定纺织品中可吸附有机卤素的试验方法。

　　本文件适用于各类纺织产品。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　可吸附有机卤素 adsorbableorganichalogens

　　在规定的条件下，可被活性炭吸附的与有机化合物结合的卤素(包括氟、氯、溴和碘)总量。

　　4 原理

　　将试样超声提取后过滤，用活性炭吸附滤液中的有机卤化物，再用酸性硝酸钠溶液洗涤分离无机卤化物，将吸附有机卤化物的活性炭在氧气流中燃烧、裂解、气化，其产物卤化氢等随气体进入吸收液，用离子色谱仪(IC)分析测定卤素离子，外标法定量。

　　5 试剂和材料

　　除非另有说明，仅使用优级纯的试剂。 所用试剂及材料中不应含有待测卤素。

　　5 . 1 水

　　符合 GB/T 6682 一级水的要求。

　　5 . 2 卤素离子标准储备溶液

　　5 . 2 . 1 氟离子标准储备溶液

　　配制质量浓度为 1 000 mg/L 的氟离子标准储备溶液：称取在 100 ℃ ~105 ℃烘干至恒重的氟化钠

　　1

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　　2.210 5 g,溶于水，定容至 1 000 mL,贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，置于 0 ℃ ~4 ℃冷藏存放。

　　5 . 2 . 2 氯离子标准储备溶液

　　配制质量浓度为 1 000 mg/L 的氯离子标准储备溶液：称取在 500 ℃ ~600 ℃灼烧至恒重的氯化钠

　　1.648 0 g,溶于水，定容至 1 000 mL,贮于棕色瓶中，置于 0 ℃ ~4 ℃冷藏存放。

　　5 . 2 . 3 溴离子标准储备溶液

　　配制质量浓度为 1 000 mg/L 的溴离子标准储备溶液：称取在 100 ℃ ~105 ℃烘干至恒重的溴化钾

　　1.488 0 g,溶于水，定容至 1 000 mL,贮于棕色瓶中，置于 0 ℃ ~4 ℃冷藏存放。

　　5 . 2 . 4 碘离子标准储备溶液

　　配制质量浓度为 1 000 mg/L 的碘离子标准储备溶液：称取干燥的碘化钾 1.307 3 g,溶于水，定容至 1 000 mL,贮于棕色瓶中，置于 0 ℃ ~4 ℃冷藏存放。

　　注 1：标准储备溶液在 0 ℃ ~4 ℃条件下保存期为 6 个月。

　　注 2：市售有证标准溶液也能用于本实验。

　　5 . 3 卤素离子混合标准工作溶液

　　移取适量的氟离子标准储备溶液(5 . 2 . 1)、氯离子标准储备溶液(5 . 2 . 2)、溴离子标准储备溶液(5 . 2 . 3)和碘离子标准储备溶液(5 . 2 . 4) ,根据仪器的线性范围，用水(5 . 1)配制成所需质量浓度的混合标准工作溶液。 此溶液现配现用。

　　5 . 4 硝酸

　　密度为 1.40 g/mL。

　　5 . 5 酸性硝酸钠储备溶液

　　配制质量浓度为 17g/L 的酸性硝酸钠储备溶液：称取 17 g 硝酸钠溶于水中，加入 1.4 mL 的硝酸(5 . 4) ,再加水定容至 1 000 mL。

　　注：储备溶液在 0 ℃ ~4 ℃条件下保存期为 6 个月。

　　5 . 6 酸性硝酸钠工作溶液

　　配制质量浓度为 0.85 g/L 的酸性硝酸钠工作溶液：量取 50 mL 酸性硝酸钠储备溶液(5.5) ,加水定

　　容至 1 000 mL。

　　5 . 7 淋洗液

　　称取 0. 168 0 g 碳酸氢钠 和 0. 678 4 g 无水碳酸钠溶 于水，并定容至 2 000 mL。此溶液含1.0 mmol/L碳酸氢钠和 3.2 mmol/L碳酸钠，或按分析仪器说明书配制。

　　5 . 8 活性炭

　　吸附力(碘值)≥1 050,杂质(氯化物)≤0.001 5% ,颗粒度 10 μm~50 μm;或使用市售可吸附有机

　　卤素检测专用活性炭。

　　5 . 9 聚碳酸酯滤膜

　　直径为 47 mm,孔径为 0.4 μm。

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　　5 . 10 无机滤膜

　　孔径为 0.22 μm。

　　5 . 1 1 氧气

　　纯度 ≥99.9%。

　　6 仪器和装置

　　6 . 1 离子色谱仪(IC) ：配有数字型电导检测器。

　　6 . 2 燃烧吸收装置：主要由管式炉、燃烧管、石英舟、流量控制器、温度控制器和多孔吸收瓶构成，温度调节范围从室温至 1 000 ℃ ,控温精度 ±1%,其结构见附录 A;或有类似功能的燃烧吸收装置或设备。

　　6.3 超声波清洗器：频率 40 kHz,功率 ≥200 W。

　　6.4 机械振荡器：往返 150 次/min~250 次/min,振幅 6 cm~10 cm,其搅拌力度应可调，在保持搅拌试样的同时，应确保试样不会溢出。

　　6 . 5 过滤装置：含真空抽滤、过滤杯、砂芯过滤头、集液瓶。

　　6 .6 锥形瓶：250 mL,具有标准磨口玻璃塞。

　　6.7 分析天平：感量 0.01 g 和 0.1 mg。

　　6 . 8 多孔吸收瓶：50 mL。

　　6 . 9 砂芯漏斗：型号 G2 。

　　7 分析步骤

　　7 . 1 试样制备

　　取代表性样品，剪碎至 5 mm×5 mm 以下，混匀，装入塑料袋或玻璃瓶中保存。

　　注：试样制备过程中戴防护手套，防止试样受污染;所用塑料袋及手套均不能含有待测卤素。

　　7 . 2 提取

　　7.2. 1 称取两份试样(用于平行试验)，每份试样 2 g,精确至 0. 01 g,分别置于锥形瓶(6. 6) 中，加入100 mL水(5.1) ,盖紧瓶塞并用力振摇锥形瓶，使试样全部浸入溶液中，将锥形瓶放入超声波清洗器( 6 . 3 )中，在(25±5) ℃下超声提取 1 h。

　　7.2.2 用砂芯漏斗(6.9)过滤，并用 25 mL水(5.1)洗涤试样和锥形瓶(6.6) ,收集所有滤液于另一干净的锥形瓶(6 . 6)中。

　　7.2.3 用硝酸(5.4)调节上述滤液的 pH 值至 3 以下，加入 50 mg 活性炭(5.8) ,盖紧瓶塞并置于机械振荡器(6 .4)上，以往返 150 次/min 的速度在室温下振荡处理 1 h。

　　7.2.4 使用聚碳酸酯滤膜(5.9)用过滤装置(6.5)抽滤，用 25 mL 酸性硝酸钠工作溶液(5.6)漂洗活性炭(5 . 8)、锥形瓶(6 . 6)和过滤杯(6 . 5)内壁，再用少量水(5 . 1)洗涤活性炭(5 . 8) ,真空抽滤近干，将处理后的活性炭(5 . 8)连同滤膜取下，用于燃烧。

　　7 . 3 燃烧和吸收

　　7.3. 1 预先设置燃烧吸收装置(6.2)的管式炉温度，保持在(950±10) ℃。

　　7.3.2 在两个多孔吸收瓶(6.8)中分别加入 10 mL淋洗液(5.7) ,用于对气体产物进行二级吸收。

　　7.3.3 调节氧气(5.11)压力和流量计，使得燃烧管内套管氧气流量为 120 mL/min~150 mL/min,外管

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　　氧气流量为 40 mL/min~60 mL/min,吸收瓶中的气泡能够均匀鼓出。

　　7 . 3 . 4 将 7 . 2 . 4 中处理后的活性炭连同滤膜一起放入石英舟并推入管式炉的低温区(炉 口处)，停留2 min,然后缓慢将石英舟推入管式炉的高温区(中间位置)，5 min后将其拉回，继续吹氧气 5 min。

　　7 .3 .5 取下二级多孔吸收瓶(6 .8) ,将吸收液定量转移至 25 mL容量瓶中，用少许淋洗液继续洗涤多孔吸收瓶(6 . 8)并定容至刻度，经无机滤膜(5 . 10)过滤，滤液供仪器分析。

　　7 . 4 仪器分析

　　对试样溶液(7 . 3 . 5)和氟、氯、溴、碘离子的混合标准工作溶液(5 . 3)进行分析，仪器分析条件见附录 B。 通过比较试样溶液(7 . 3 . 5)与卤素离子混合标准工作溶液(5 . 3)的保留时间进行定性分析。 以标准物色谱峰面积为纵坐标，标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制标准工作曲线，用外标法定量分析。

　　氟、氯、溴、碘的典型离子色谱图可见图 B. 1 。

　　7 . 5 空白试验

　　在不添加样品的情况下，重复 7.2~7.4 的步骤进行空白试验。

　　8 结果计算

　　按照公式(1)计算试样中可吸附有机卤素含量 xi，取两次测定结果的算术平均值，计算结果表示到

　　小数点后两位。检测结果分别以可吸附有机氟(AOF)、可吸附有机氯(AOCl)、可吸附有机溴(AOBr)

　　和可吸附有机碘(AOI)的含量进行表示。

　　xi …………………………( 1 )

　　式中：

　　xi — 可吸附有机卤素 i的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　Ai — 试样溶液中卤素 i的峰面积;

　　Ai0 — 空白溶液中卤素 i的峰面积;

　　cis — 混合标准工作溶液中卤素 i的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V — 试样溶液最终的定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　Ais — 混合标准工作溶液中卤素 i的峰面积;

　　m — 试样质量，单位为克(g)。

　　9 定量限

　　本文件中 AOF、AOCl 的定量限为 0. 10 mg/kg, AOBr 的定量限为 0. 25 mg/kg, AOI 的定量限为0.50 mg/kg。

　　10 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相

　　互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10% , 以大于这两个测定值的算术平均值的 10%的情况不超过 5%为前提。

　　4

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　　1 1 试验报告

　　试验报告至少应包括以下内容：

　　a ) 本文件的编号;

　　b ) 样品来源及描述;

　　c) 使用的测试方法;

　　d ) 测试结果;

　　e) 任何偏离本文件的细节;

　　f) 测试日期。

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　　附 录 A (资料性)

　　燃烧吸收装置

　　A.1 燃烧吸收装置示意图，见图 A. 1 。

　　图 A.1 燃烧吸收装置示意图

　　A.2 燃烧管结构示意图，见图 A. 2 。

　　单位为毫米

　　图 A.2 燃烧管结构示意图

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　　附 录 B

　　(资料性)

　　氟、氯、溴、碘的离子色谱分析

　　B.1 离子色谱分析条件

　　使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出离子色谱分析的通用参数。 设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。 下列给出的参数已被证明是可行的：

　　a) 色谱柱：高容量阴离子交换柱，250 mm×4 mm(内径)和保护柱，50 mm× 4 mm(内径)，或相当者;

　　b ) 淋洗液：3 . 2 mmol/ L Na2 CO 3 +1 . 0 mmol/ L NaHCO 3 ;

　　c) 流速：0 . 7 mL/ min ;

　　d) 柱温：35 ℃ ;

　　e) 检测器：数字型电导检测器;

　　f) 进样量：20 μL。

　　B.2 离子色谱图

　　氟、氯、溴、碘的典型离子色谱图见图 B. 1 。

　　标引序号说明：

　　1 — 氟离子(F- ) ;

　　2 — 氯离子(Cl- ) ;

　　3 — 溴离子(Br- ) ;

　　4 — 碘离子(I- ) 。

　　图 B.1 氟、氯、溴、碘的典型离子色谱图