GB/T 6730.73-2024 铁矿石 全铁含量的测定 EDTA光度滴定法

　　ICS 73. 060. 10 CCS D 31

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 6730.73—2024代替 GB/T6730.73—2016

　　铁矿石 全铁含量的测定

　　EDTA光度滴定法

　　Iron ores—Determination oftotaliron content—EDTA photometrictitration method

　　2024-04-25发布 2024-11-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 6730.73—2024

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 6730《铁矿石》的第 73部分 ,GB/T 6730已经发布的部分见附录 A。

　　本 文 件 代 替 GB/T 6730. 73—2016《铁 矿 石 全 铁 含 量 的 测 定 EDTA 光 度 滴 定 法 》, 与GB/T 6730. 73—2016相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 增加了试剂空白(见 5. 14. 3) ;

　　b) 更改了试料量(见 8. 2,2016年版的 7. 1) ;

　　c) 增加了空白试验(见 8. 3) ;

　　d) 更改了微波消解的消解时间和温度 , 以及干扰的消除方法 :用硫酸消除钛的干扰 ,用硼酸降低氟的影响(见 8. 4. 1. 1,2016年版的 7. 3. 1) ;

　　e) 增加了方法 2碱熔法分解样品的方法(见 8. 4. 1. 2) ;

　　f) 更改了滴定方式(见 8. 4. 2,2016年版的 7. 3. 2) ;

　　g) 增加了空白试验值的测定(见 8. 5) ;

　　h) 增加了两种方法的精密度(见 9. 3) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国钢铁工业协会提出 。

　　本文件由全国铁矿石和直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归 口 。

　　本文件起草单位 :广州海关技术中心 、广东中南钢铁股份有限公司 、成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 、防城海关综合技术服务中心 、连云港海关综合技术中心 、滨州海关 、湛江海关技术中心 、黄埔海关技术中心 、天津海关化矿金属材料检测中心 、石家庄海关技术中心 、青岛海关技术中心 、上海海关工业品与原材料检测技术中心 、宁波海关技术中心 、冶金工业信息标准研究院 、宝山钢铁股份有限公司 、武汉钢铁有限公司 、鞍钢股份有限公司 、龙佰四川矿冶有限公司 、中山大学 、梅特勒托利多科技(中国)有限公司 、瑞士万通中国有限公司 。

　　本文件主要起草人 :彭速 标 、肖 前 、萧 达 辉 、郑 建 国 、罗 宇 梅 、何 颖 贤 、张 瑞 、禤 健 文 、梁 悦 锋 、张 悦 、王庆贺 、武术 、姚洁 、罗明贵 、黎香荣 、姜郁 、王英杰 、魏纪滨 、田琼 、黄伟 、李权斌 、赵超 、岳春雷 、朱志秀 、闵红 、应海松 、王甜甜 、陈海岚 、周郑、于录军 、于嫒君 、陈云鹏 、邹小勇 、李益乾 、王中光 。

　　本文件于 2016年首次发布 ,本次为第一次修订 。

　　Ⅰ

　　GB/T 6730.73—2024

　　引 言

　　铁矿石是钢铁工业的主要原材料 ,在钢铁领域标准体系中 ,铁矿石化学成分测定方法标准体系是其中非常重要的部分 ,在保证铁矿石产品质量方面发挥着重要作用 。该系列方法标准服务于铁矿石的生产 、贸易和应用 ,为我国钢铁工业高质量发展提供技术支撑 。

　　GB/T 6730包括了铁矿石化学成分测定方法系列标准 ,分别规定了铁矿石产品中水分 、全铁 、金属铁 、亚铁 、硅 、铝 、钙 、镁 、硫 、磷 、锰 、钛 、稀土总量 、钡 、铬 、钒 、锡 、铜 、钴 、镍 、锌 、铌 、铋 、钾 、钠 、碳 、铅 、砷 、镉 、汞 、氟 、氯 、灼烧减量和化合水等化学成分的测定方法 。

　　1986年 ,GB/T 6730首次发布了 51项铁矿石化学成分测定方法国家标准 , 随着铁矿石领域分析技术的发展和生产 实 际 需 求 , 经 过 多 年 来 持 续 不 断 地 制 修 订 工 作 , 形 成 了 目 前 比 较 完 善 的 标 准 体 系 , GB/T 6730拟发布的部分见附录 A。

　　Ⅱ

　　GB/T 6730.73—2024

　　铁矿石 全铁含量的测定

　　EDTA光度滴定法

　　警示— 使用本文件的人员需有正规实验室工作的实践经验 。本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家标准有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了 EDTA光度滴定法测定铁矿石中全铁含量的方法 。

　　本文件适用于天然铁矿 、铁精矿和人造块矿(包括烧结矿和球团矿) 中全铁含量的测定 。测定范围(质量分数) :30. 0% ~ 72. 0% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 6730. 1 铁矿石 分析用预干燥试样的制备

　　GB/T 6730. 3 铁矿石 分析样中吸湿水分的测定 重量法 、卡尔费休法和质量损失法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 10322. 1 铁矿石 取样和制样方法

　　GB/T 12805 实验室玻璃仪器 滴定管

　　GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶

　　GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 原理

　　4. 1 方法 1— 微波消解法

　　将试料用盐酸-硝酸-氢氟酸混合溶液微波消解法分解 ,将溶液用水稀释并用氢氧化钠调节试液至pH 为 1,用硫酸消除钛的 干 扰 , 用 硼 酸 降 低 氟 的 影 响 , 用 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 标 准 溶 液 滴 定 , 计 算 全 铁含量 。

　　4.2 方法 2— 碱熔法

　　将试料用过氧化钠-氢氧化钠熔融 ,将融结物用盐酸-硝酸溶解 , 用硫酸消除钛的干扰 , 用氟化铵掩蔽铝 ,用硼酸消除过量的氟化物 ,用水稀释 ,用氢氧化钠调节试液至 pH 为 1,用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定 ,计算全铁含量 。

　　1

　　GB/T 6730.73—2024

　　5 试剂

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。

　　5. 1 高纯铁粉

　　高纯铁粉纯度(质量分数)大于或者等于 99. 98% 。

　　5.2 氢氧化钠

　　5.3 乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2Na2O8 ,EDTA)

　　5.4 过氧化钠

　　5.5 氟化铵

　　5.6 硼酸

　　5.7 盐酸

　　盐酸 ρ= 1. 19g/mL。

　　5. 8 硝酸

　　硝酸 ρ= 1. 42g/mL。

　　5.9 氢氟酸溶液

　　氢氟酸溶液配比为 1 ∶ 9(体积比) 。

　　5. 10 硫酸溶液

　　硫酸溶液配比为 1 ∶ 1(体积比) 。

　　5. 11 硼酸溶液

　　称取 100 g硼酸(5. 6)放入 1 L烧杯中 ,加入 25 g 氢氧化钠(5. 2) ,加入水至 1 L,混匀 。储存于塑料瓶中 。此溶液的质量浓度为 100 g/L。

　　5. 12 氢氧化钠溶液

　　称取 100 g 氢 氧 化 钠 (5. 2) 放 入 1 L 烧 杯 中 , 加 入 水 至 500 mL, 混 匀 。 此 溶 液 的 质 量 浓 度 为200 g/L。储存于塑料瓶中 。

　　5. 13 铁标准溶液

　　称取 2. 792g高纯铁粉(5. 1)放入 250 mL烧杯中 ,加入 5 mL盐酸(5. 7) 和 5 mL硝酸(5. 8) 。盖上表面皿 ,在 80 ℃平板电炉上加热至完全溶解 。 冷却后转入 500 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 。此溶液浓度为 0. 100 0 mol/L。

　　5. 14 EDTA标准滴定溶液

　　5. 14. 1 配制

　　称取 40g 乙二胺四乙酸二钠(5. 3) ,加 800mL水 ,加热溶解 ,冷却 ,稀释至 1000mL,混匀 。储存于

　　2

　　GB/T 6730.73—2024

　　塑料瓶中 。此溶液浓度为 0. 1 mol/L。

　　5. 14.2 标定

　　5. 14.2. 1 高纯铁粉溶解

　　称取 0. 20 g(精确至 0. 000 2 g)高纯铁粉(5. 1)放入 250 mL烧杯中 ,加入 5 mL盐酸(5. 7) 和 5 mL硝酸(5. 8) 。盖上表面皿 ,在 80 ℃平板电炉上加热至完全溶解 。在玻璃棒搅拌下 ,加入 2 mL硫酸溶液(5. 10) ,15 mL氢氧化钠溶液(5. 12)和 5 mL 磺基水杨酸溶液(5. 15) ,洗出玻璃棒 ,用水稀释至 150 mL。

　　5. 14.2.2 滴定

　　盖上表面皿 ,在 210 ℃平板电炉上加热至沸 。取下烧杯 ,洗涤表面皿和烧杯内壁 。

　　趁热(溶液温度 >80℃)将烧杯置于自动电位滴定仪滴定台上 ,插入复合玻璃 pH 电极(6. 3) ,用电磁搅拌器或仪器自带棒式搅拌器搅拌 ,在不断搅拌下 ,加入氢氧化钠溶液(5. 12) ,调节溶液的酸度至 pH为(1±0. 05) 。

　　插入光度电极(6. 4)和滴定头 ,确认光度电极和滴定头浸入溶液中 ,确保光度电极的光路没有气泡 。运行滴定程序 ,在不断搅拌下 ,用 EDTA标准滴定溶液(见 5. 14. 1)滴定 。重复测定 4 次 ,记录 4 次的滴定终点,终点消耗的 EDTA标准滴定溶液体积分别为 V1 ,V2 ,V3 ,V4 。滴定曲线示例见附录 B。

　　在滴定过程中如发现有气泡 ,可暂停滴定 ,并将光度电极取出 ,离开溶液后再次插入溶液中 ,可消除气泡 。

　　注意 :在调酸度(pH)时不使用温度补偿 ;滴定结束时溶液的温度应保持在 50 ℃以上 。

　　5. 14.2.3 计算未进行空白校准的 EDTA 浓度[cn(U) ]

　　按式(1)计算未进行空白校准的 EDTA浓度[cn(U) ] , 以 mol/L表示 , 结果计算到小数点后 4位 。

　　cn …………………………( 1 )

　　式中 :

　　mn — 高纯铁粉的质量 ,单位为克(g) ;

　　n — 测定次数 ,n= 1,2,3,4;

　　Vn — 滴定终点时消耗的 EDTA标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　0. 055 847— 铁的换算系数 。

　　如果 4次结果[c1(U) ,c2(U) ,c3(U) ,c4(U) ]的极差 (cmax -cmin) 等于或小于 0. 000 2 mol/L,取 4个结果的平均值作为最后结果[cEDTA(U) ] 。如果 4 次结果的极差大于 0. 000 2 mol/L, 取中位值作为最后结果[cEDTA(U) ] 。

　　5. 14.3 试剂空白

　　移取 1. 00 mL铁标准溶液(5. 13) ,放入 250 mL烧 杯 中 , 加 入 5 mL盐 酸(5. 7) , 5 mL 硝 酸(5. 8) , 2 mL硫酸溶液(5. 10) 。在玻璃棒搅拌下 ,加入 15 mL氢氧化钠溶液(5. 12) 和 5 mL 磺基水杨酸溶液(5. 15) ,洗出玻璃棒 ,用水稀释至 150 mL。

　　按 5. 14. 2. 2 操 作 , 记 录 4 次 的 滴 定 终 点,终 点 消 耗 的 EDTA 标 准 滴 定 溶 液 体 积 分 别 为 V01 ,V02 , V03 ,V04 。

　　如果 4次结果(V01 ,V02 ,V03 ,V04)的极差(Vmax -Vmin)等于或小于 0. 02 mL,取 4个结果的平均值作为最后结果(VB ) 。如果 4次结果的极差大于 0. 02 mL,取中位值作为最后结果(VB ) 。

　　按式(2)计算试剂空白值(V0 ) ,结果计算到小数点后 2位 。

　　3

　　GB/T 6730.73—2024

　　V0 =VB -A …………………………( 2 )

　　式中 :

　　V0— 试剂空白值 ,单位为毫升(mL) ;

　　VB—4次平行试验得到的最后结果 ,单位为毫升(mL) ;

　　A — 1. 00 mL铁标准溶液换算为等当量的 EDTA标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　A 按式(3)计算 ,结果计算到小数点后 2位 。

　　A …………………………( 3 )

　　式中 :

　　1. 00 — 铁标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　0. 100 0— 铁标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　cEDTA(U) — 未进行 空 白 校 准 的 EDTA 标 准 滴 定 溶 液 (见 5. 14. 2. 3) 的 浓 度 , 单 位 为 摩 尔 每 升(mol/L) 。

　　如果溶液中没有铁 ,不能形成磺基水杨酸铁络合物 ,无法进行光度滴定 。 因此进行空白试验时 ,需要加入铁 ,加入的铁换算为等当量的 EDTA标准滴定溶液的体积 。

　　1 mL单刻度移液管应先通过称量所移取的水的质量并换算成体积进行校正 。

　　5. 14.4 计算 EDTA标准滴定溶液的浓度(cEDTA)

　　按式(4)计算 EDTA标准滴定溶液的浓度(c0n) , 以 mol/L表示 , 结果计算到小数点后 4位 。

　　c0n …………………………( 4 )

　　式中 :

　　c0n — 第 n 次测定得到的标准滴定溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　mn— 纯铁粉的质量 ,单位为克(g) ;

　　Vn — 滴定终点时消耗的 EDTA标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0 — 试剂空白值(见 5. 14. 3) ,单位为毫升(mL) 。

　　如果 4次结果(c01, c02 ,c03 ,c04)的极差(cmax -cmin) 等于或小于 0. 000 2 mol/L,取 4 个结果的平均值作为最后结果(cEDTA ) 。如果 4次结果的极差大于 0. 000 2 mol/L,取中位值作为最后结果(cEDTA ) 。

　　5. 15 磺基水杨酸溶液

　　称取 10 g 磺 基 水 杨 酸 , 溶 于 100 mL 水 中 , 保 存 在 125 mL 的 试 剂 瓶 中 。 此 溶 液 的 质 量 浓 度 为100 g/L。

　　6 仪器

　　除非另有 规 定 , 使 用 通 常 实 验 室 仪 器 。 滴 定 管 、单 标 线 容 量 瓶 和 单 标 线 吸 量 管 应 分 别 符 合GB/T 12805、GB/T 12806和 GB/T 12808的规定 。

　　6. 1 分析天平

　　分度值 0. 1 mg。

　　6.2 自动电位滴定仪

　　自动电位滴定仪能进行固定间隔加液和动态加液 。

　　4

　　GB/T 6730.73—2024

　　6.3 复合玻璃 pH 电极

　　规格 :可测量 pH 为 0~ 14。

　　6.4 光度电极

　　光度电极能耐酸 ,并且测定波长为 520 nm ,通过屏蔽电缆与自动滴定仪连接起来 。

　　6.5 微波消解仪

　　微波消解仪具有温度传感器 ,温度控制系统可对消解参数(如温度和时间)进行准确的控制 ,可控温至 250 ℃ ,精度为 ±5 ℃ 。

　　参照微波消解仪制造商对温度传感器的校准程序 ,应定期校准温度测量系统 。

　　6.6 改性聚四氟乙烯(PTFE-TFM)消解罐容量为 100 mL。

　　6.7 刚玉坩埚

　　容量为 20 mL~ 30 mL。

　　6. 8 高温炉

　　工作温度不低于 800 ℃ 。650 ℃时炉温均匀性偏差不超过 10 ℃ ,炉温稳定性偏差不超过 10 ℃ 。

　　7 取样和制样

　　7. 1 实验室试样

　　按 GB/T 10322. 1进行取制样 ,分析用实验室试样粒度应小于 100 μm。 当试样中化合水或易氧化物含量高时 ,其粒度应小于 160 μm。

　　7.2 试样的制备

　　7.2. 1 化合水或易氧化物含量较高的矿石

　　下列类型的矿石 ,按 GB/T 6730. 3制备空气平衡试样 :

　　a) 含金属铁的加工矿 ;

　　b) 含硫量大于 0. 2%的天然矿或加工矿 ;

　　c) 含化合水大于 2. 5%的天然矿或加工矿 。

　　7.2.2 7.2. 1 范围外的天然矿或加工矿

　　将实验室样品充分混合 ,采用份样缩分法取样 。按照 GB/T 6730. 1 的规定 ,将试样在 105 ℃ ±2℃的温度下干燥 。

　　8 分析步骤

　　8. 1 测定次数

　　按照附录 C,对同一预干燥试样 ,至少独立测定 2 次 。

　　5

　　GB/T 6730.73—2024

　　注 : “独立 ”指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响 。

　　8.2 试料

　　对采用 7. 2. 2制备的空气平衡试样 ,称取 0. 25 g 样品 ,精确至 0. 000 2 g。 同时 ,按 GB/T 6730. 3 测定吸湿含水率 ,计算干试料的质量(m) 。

　　其他根据 7. 2. 3得到的样品 ,称取 0. 25g样品放入称量瓶中 。打开称量瓶盖 ,将称量瓶和称量瓶盖在 105 ℃ ±2 ℃烘 2 h。盖上称量瓶 ,将之转入干燥器中 ,冷却至室温 (大约 20 min) 。称量称量瓶(盖上盖) ,精确至 0. 000 2 g,得到质量 m1 。将试料转入改性聚四氟乙烯消解罐(6. 6)中 ,再称量称量瓶(盖上盖) ,得到质量(m2 ) 。干试料的质量 m =m1 -m2 。

　　8.3 空白试验

　　8.3. 1 随同试料做空白试验 。

　　8.3.2 空白试验值代表同一操作程序和同一瓶试剂取出的试剂空白值 ,可用于同时进行试验的多个样品的结果计算 。

　　至少独立测定 2 次 。

　　8.4 测定

　　8.4. 1 试料分解

　　8.4. 1. 1 方法 1— 微波消解法

　　将试 料(8. 2) 转 入 100 mL PTFE-TFM 消 解 罐 (6. 6) , 加 入 5 mL盐 酸(5. 7) , 5 mL 硝 酸(5. 8) 和0. 5 mL氢氟酸溶液(5. 9) 。对于全铁含量小于 40%的样品 ,加 1 mL氢氟酸溶液(5. 9) 。

　　如杯壁有样品 ,加酸时采用滴加方式润湿样品 。 轻轻摇动 PTFE-TFM 消解罐 (6. 6) ,使样品与酸充分混匀 。检查是否有反应 ,如有反应发生 ,等反应完全后再盖上 PTFE-TFM 消解罐 (6. 6) 。

　　将样品罐装入微波消解仪(6. 5) 。设定消解温度为 210 ℃ , 升温时间为 20 min, 消解保持时 间 为30 min。按启动键开始消解 。消解完成后取出 PTFE-TFM 消解罐 (6. 6) ,冷至 50 ℃以下 ,按微波消解仪制造商规定的温度打开 PTFE-TFM 消解罐 (6. 6) 。小心缓慢打开 PTFE-TFM 消解罐 (6. 6)以防止试液损失 。

　　用水洗出消解盖 ,洗液收集于 250 mL烧杯中 。 向 PTFE-TFM 消解罐 (6. 6) 中加入 2 mL硫酸溶液(5. 10) ,洗出消解罐 ,洗液收集于 250 mL烧 杯 中 。 在 玻 璃 棒 搅 拌 下 , 加 入 30 mL 硼 酸 溶 液(5. 11) 、 5 mL磺基水杨酸溶液(5. 15) 、15 mL氢氧化钠溶液(5. 12) ,洗出玻璃棒 ,用水稀释至 150 mL。

　　对微波消解炉应按照厂商的要求进行操作 。

　　为了能够监控反应过程(控制温度) ,主控罐的内容物应与同一运行过程中的其他样品罐内容物性质相近 。

　　对于全铁含量小于 40%的样品 ,如果在溶液中发现太多白色沉淀(SiO2 ) ,应在加入 30 mL硼酸溶液(5. 11)之前用快速滤纸 过 滤 沉 淀 , 用 温 的 2%盐 酸 清 洗 烧 杯 和 沉 淀 物 , 直 到 不 再 观 察 到 氯 化 铁 的 黄色 ,然后用温水清洗 6次 ~ 8次 ,将滤液和洗涤液收集在 250 mL烧杯中 。

　　8.4. 1.2 方法 2— 碱熔法

　　将试料(8. 2)置于盛有 2 g氢氧化钠(5. 2)的刚玉坩埚(6. 7) 中 ,再加入 1. 5 g 过氧化钠(5. 4) ,搅匀 。将刚玉坩埚(6. 7)放置在 650 ℃的高温炉(6. 8)炉 口 1 min~ 2 min,然后放入炉内保持 30min,或室温放入再升温至 650 ℃ ,保持 30 min。从高温炉(6. 8)中取出刚玉坩埚(6. 7) ,旋转刚玉坩埚(6. 7) ,使内熔物均匀附在壁上 ,冷却 。

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　　GB/T 6730.73—2024

　　将刚玉坩埚(6. 7) 置于 250 mL烧杯中 ,加入 100 mL温水 ,用玻璃棒搅拌刚玉坩埚(6. 7) 使融结物溶解 ,加入 2 mL硫酸溶液(5. 10) 、5 mL盐酸(5. 7) 和 5 mL硝酸(5. 8) ,加入 1 颗 ~ 2 颗玻璃珠(防止加热爆沸) ,盖上表面皿 ,缓缓加热至融结物溶解 。用水清洗刚玉坩埚(6. 7)后 ,取出刚玉坩埚(6. 7) 。

　　加入 0. 5 g 氟化铵(5. 5) 和 3 g 硼酸(5. 6) 。在玻璃棒搅拌下 ,加入 5 mL磺基水杨酸溶液(5. 15) 、 5 mL氢氧化钠溶液(5. 12) ,洗出玻璃棒 ,用水稀释至 150 mL。

　　8.4.2 滴定

　　按 5. 14. 2. 2进行操作并记录滴定终点消耗的 EDTA体积(V) 。

　　8.5 空白试验值的测定

　　8.5. 1 与试料同时分析 ,采用相同的步骤并使用相同数量的试剂操作 ,进行空白试验 。 在用平板电炉上加热至沸(至没有小气泡)(见 5. 14. 2. 2)后 ,加入 1. 00 mL铁标准溶液(5. 13)并按 5. 14. 2. 2操作 。

　　进行 2 次平行试验 ,并记录滴定终点,终点消耗的 EDTA标准滴定溶液体积分别为 VS1和 VS2 。

　　8.5.2 如|VS1 -VS2 |等于或小于 0. 02 mL, 取其平均值为最后结果(VS0 ) 。 否则 ,应按 8. 5. 1 重复测定4次 ,并取 4次结果的中位值为最后结果(VS0) 。

　　8.5.3 按式(5)计算空白试验值 (VS) ,结果计算到小数点后 2位 。

　　VS =VS …………………………( 5 )

　　式中 :

　　VS0 — 由 8. 5. 2得到的 EDTA标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　1. 00 — 铁标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　0. 100 0— 铁标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　cEDTA —EDTA标准滴定溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) 。

　　9 分析结果计算及其表示

　　9. 1 分析结果的计算

　　按式(6)计算全铁的含量 , 以质量分数(wFe)计 ,按 GB/T 8170的规定进行数值修约 ,结果计算到小数点后 2位 。

　　wFe

　　式中 :

　　cEDTA —EDTA溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V — 样品消耗的 EDTA溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　VS — 空白试验值(见 8. 5. 3) ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料的质量 , 以干重计 ,单位为克(g) ;

　　0. 055 847— 铁的原子量的倍数 。

　　9.2 分析结果的确定和表示

　　同一试样 2 次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限(r)(9. 3) ,则取其算术平均值作为分析结果 。如果 2 次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限(r) ,则按附录 C 的规定追加测量次数并确定分析结果 。

　　7

　　GB/T 6730.73—2024

　　9.3 精密度

　　统计分析得到的精密度见表 1。

　　表 1 精密度

　　前处理方法

　　范围(质量分数)

　　重复性限 r

　　再现性限 R

　　方法 1(微波消解法)

　　30. 0% ~ 72. 0%

　　0. 21%

　　0. 28%

　　方法 2(碱熔法)

　　30. 0% ~ 72. 0%

　　0. 22%

　　0. 36%

　　10 试验报告

　　试验报告应包括下列信息 :

　　a) 实验室名称和地址 ;

　　b) 试验报告编号和发布日期 ;

　　c) 本文件编号 ;

　　d) 试验采用的前处理方法 ;

　　e) 试样本身必要的详细说明 ;

　　f) 分析结果 ;

　　g) 测定过程中存在的任何异常情况和在本文件中没有规定的可能对试样分析结果产生影响的任何操作 。

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　　GB/T 6730.73—2024

　　附 录 A

　　(资料性)

　　GB/T6730的组成部分

　　GB/T 6730的组成部分如下 :

　　— 第 1部分 :分析用预干燥试样的制备 ;

　　— 第 2部分 :水分含量的测定 重量法 ;

　　— 第 3部分 :分析样中吸湿水分的测定 重量法 、卡尔费休法和质量损失法 ;

　　— 第 5部分 :全铁含量的测定 三氯化钛还原后滴定法 ;

　　— 第 6部分 :金属铁含量的测定 三氯化铁-乙酸钠滴定法 ;

　　— 第 7部分 :金属铁含量的测定 磺基水杨酸分光光度法 ;

　　— 第 8部分 :亚铁含量的测定 重铬酸钾滴定法 ;

　　— 第 9部分 :硅含量的测定 硫酸亚铁铵还原-硅钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 10部分 :硅含量的测定 重量法 ;

　　— 第 11部分 :铝含量的测定 EDTA滴定法 ;

　　— 第 12部分 :铝含量的测定 铬天青 S分光光度法 ;

　　— 第 13部分 :钙和镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法 ;

　　— 第 14部分 :钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 16部分 :硫含量的测定 硫酸钡重量法 ;

　　— 第 17部分 :硫含量的测定 燃烧碘量法 ;

　　— 第 18部分 :磷含量的测定 钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 19部分 :磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 20部分 :磷含量的测定 滴定法 ;

　　— 第 21部分 :锰含量的测定 高碘酸钾分光光度法 ;

　　— 第 22部分 :钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法 ;

　　— 第 23部分 :钛含量的测定 硫酸铁铵滴定法 ;

　　— 第 24部分 :稀土总量的测定 萃取分离-偶氮氯膦 mA分光光度法 ;

　　— 第 25部分 :稀土总量的测定 草酸盐重量法 ;

　　— 第 26部分 :氟含量的测定 硝酸钍滴定法 ;

　　— 第 27部分 :氟含量的测定 镧-茜素络合腙分光光度法 ;

　　— 第 28部分 :氟含量的测定 离子选择电极法 ;

　　— 第 29部分 :钡含量的测定 硫酸钡重量法 ;

　　— 第 30部分 :铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 ;

　　— 第 31部分 :钒含量的测定 N-苯甲酰苯胲萃取分光光度法 ;

　　— 第 32部分 :钒含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 ;

　　— 第 34部分 :锡含量的测定 邻苯二酚紫-溴化十六烷基三甲胺分光光度法 ;

　　— 第 35部分 :铜含量的测定 双环己酮草酰二腙分光光度法 ;

　　— 第 36部分 :铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 37部分 :钴含量的测定 4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯分光光度法 ;

　　— 第 38部分 :钴含量的测定 亚硝基-R盐分光光度法 ;

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　　GB/T 6730.73—2024

　　— 第 39部分 :镍含量的测定 丁二酮肟分光光度法 ;

　　— 第 42部分 :铅含量的测定 双硫腙分光光度法 ;

　　— 第 44部分 :锌含量的测定 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分光光度法 ;

　　— 第 45部分 :砷含量的测定 砷化氢分离-砷钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 46部分 :砷含量的测定 蒸馏分离-砷钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 47部分 :铌含量的测定 氯代磺酚 S分光光度法 ;

　　— 第 48部分 :铋含量的测定 二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法 ;

　　— 第 49部分 :钾含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 50部分 :碳含量的测定 气体容量法 ;

　　— 第 51部分 :碳酸盐中碳含量的测定 烧碱石棉吸收重量法 ;

　　— 第 52部分 :钴含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 53部分 :锌含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 54部分 :铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 55部分 :锡含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 56部分 :铝含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 57部分 :铬含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 58部分 :钒含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 59部分 :锰含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 60部分 :镍含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 61部分 :碳和硫含量的测定 高频燃烧红外吸收法 ;

　　— 第 62部分 :钙 、硅 、镁 、钛 、磷 、锰 、铝和钡含量的测定 波长色散 X射线荧光光谱法 ;

　　— 第 63部分 :铝 、钙 、镁 、锰 、磷 、硅和钛含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 ;

　　— 第 64部分 :水溶性氯化物含量的测定 离子选择电极法 ;

　　— 第 65部分 :全铁含量的测定 三氯化钛还原重铬酸钾滴定法(常规方法) ;

　　— 第 66部分 :全铁含量的测定 自动电位滴定法 ;

　　— 第 67部分 :砷含量的测定 氢化物发生原子吸收光谱法 ;

　　— 第 68部分 :灼烧减量的测定 重量法 ;

　　— 第 69部分 :氟和氯含量的测定 离子色谱法 ;

　　— 第 70部分 :全铁含量的测定 氯化亚锡还原滴定法 ;

　　— 第 71部分 :酸溶亚铁含量的测定 滴定法 ;

　　— 第 72部分 :砷 、铬 、镉 、铅和汞含量的测定 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) ;

　　— 第 73部分 :全铁含量的测定 EDTA光度滴定法 ;

　　— 第 74部分 :镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 75部分 :钠含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 76部分 :钾 、钠 、钒 、铜 、锌 、铅 、铬 、镍 、钴含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 ;

　　— 第 77部分 :砷含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 ;

　　— 第 78部分 :镉含量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 ;

　　— 第 79部分 :镉含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 ;

　　— 第 80部分 :汞含量的测定 冷原子吸收光谱法 ;

　　— 第 81部分 :多种微量元素含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 ;

　　— 第 82部分 :钡含量的测定 EDTA滴定法 ;

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　　GB/T 6730.73—2024

　　— 第 83部分 :灼烧减量的测定 吸湿水校正重量法 ;

　　— 第 84部分 :稀土总量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 85部分 :化学分析用有证标准样品的制备和定值 ;

　　— 第 86部分 :放射性核素的测定 电感耦合等离子体质谱法 ;

　　— 第 87部分 :全铁及其他多元素含量的测定 波长色散 X射线荧光光谱法(钴内标法) 。

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　　GB/T 6730.73—2024

　　附 录 B

　　(资料性)

　　典型滴定曲线示例

　　B. 1 滴定曲线示例 1见图 B. 1。

　　图 B. 1 滴定曲线示例 1

　　B.2 滴定曲线示例 2见图 B. 2。

　　图 B.2 滴定曲线示例 2

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　　GB/T 6730.73—2024

　　附 录 C

　　(规范性)

　　试样分析结果验收程序

　　试样分析结果验收程序见图 C. 1。

　　注 : x1 ,x2 ,x3 ,x4 为各次分析结果 ;

　　μ 为最终分析结果 ;

　　r 为重复性限 ,见表 1。

　　图 C. 1 试样分析结果验收程序

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