GB/T 29292-2024 鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质管控指南

　　ICS 61. 060 CCS Y 78

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 29292—2024代替 GB/T29292—2012

　　鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质

　　管控指南

　　Footwear—Guidelinesforthemanagementand controlofkey chemicals

　　in footwearand footwearcomponents

　　2024-12-31发布 2025-07-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 29292—2024

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件代替 GB/T 29292—2012《鞋 类 鞋 类 和 鞋 类 部 件 中 存 在 的 限 量 物 质》, 与 GB/T 29292— 2012相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 更改了限量物质类别(见第 4章 ,2012年版的第 3 章) ;

　　b) 更改了丙烯腈 、重金属 、六价铬 、松香 、二甲基甲酰胺(DMFo) 、分散染料 、甲醛 、巯基苯并噻唑 、 N-乙基苯胺 、亚硝胺 、烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚 、有机锡 、邻苯基苯酚 、杀菌剂(TCMTB) 、多环芳烃(PAH) 、含氯苯酚 、杀虫剂 、全氟化合物、pH、邻苯二甲酸酯 、对苯二胺(PPD) 、对叔丁基苯酚甲醛(PTBF) 、氯化石蜡 、福美联和硫代氨基甲酸酯 、氯苯和氯甲苯的限量物质清单(见第5 章 ,2012年版的第 3 章) ;

　　c) 增 加 了 铅 、杀 菌 剂(OIT, PCMC) 、三 氯 生 、苯 、双 酚 、N-甲 基 吡 咯 烷 酮 、N , N-二 甲 基 乙 酰 胺(DMAC) 、苯酚 、苯基汞 、喹啉 、挥发性有机物(VOC)限量物质清单(见第 5 章) ;

　　d) 删除了可提取的乳胶蛋白 、氯丁橡胶或氯丁(二烯)橡胶 、氯乙烯单体限量物质清单(见 2012年版的第 3 章) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国轻工业联合会提出 。

　　本文件由全国制鞋标准化技术委员会(SAC/TC305)归 口 。

　　本文件起草单位 :广东省科学院认证有限公司 、四川大学 、中国皮革制鞋研究院有限公司 、中轻检验认证有限公司 、中轻检验认证(温岭)有限公司 、茂泰(福建)新材料科技有限公司 。

　　本文件主要起草人 :胡勇杰 、林炜 、徐子轩 、王春华 、金礼杰 、廖毅彬 、杨阳 、张晓梅 、邵立军 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 2012年首次发布为 GB/T 29292—2012;

　　— 本次为第一次修订 。

　　Ⅰ

　　GB/T 29292—2024

　　鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质

　　管控指南

　　1 范围

　　本文件界定了鞋类和鞋类部件中重点化学限量物质的术语和定义 , 给出了汇总表(限量物质种类 、限量物质类别 、可能存在限量物质的材料 、参考试验方法等) 。

　　本文件适用于鞋类和鞋类部件中重点化学物质的管控 。

　　2 规范性引用文件

　　本文件没有规范性引用文件 。

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件 。

　　3. 1

　　过敏原 allergen

　　能够诱发过敏反应的物质 。

　　3.2

　　过敏反应 allergy

　　对特定物质(过敏原)产生免疫方面的反应 。

　　注 : IgE抗体产生 1 型过敏 ,可能引起哮喘 、鼻炎 、风疹 。T细胞产生 4 型过敏 ,可能引起皮炎 。

　　3.3

　　限量物质 criticalsubstances

　　在鞋类产品或部件中存在的某些化学物质 ,其化学特性已被证实或可能危害使用者健康和/或对环境产生有害影响 。

　　注 1: 限量物质产生各种各样的影响 。如致癌 、诱发机体突变 、过敏 、毒性等 。

　　注 2: 本文件在出版时给出了可得到的信息 。但由于法规可能会改变 ,本文件使用者自行查新 。

　　4 限量物质类别

　　根据限量物质对使用者伤害的证实程度 , 限量物质分为以下 4种类别 。

　　— 限量物质类别 1。 已证实对使用者产生危害的物质 。

　　注 1: 这些物质被许多国家或地区在法律 、法规 、标准中进行了广泛限制 。

　　— 限量物质类别 2。可能对使用者产生危害的物质 。

　　注 2: 这些物质被数量有限的国家或地区在法律 、法规 、标准中进行了限制 。

　　— 限量物质类别 3。高度怀疑对使用者有危害的物质 。

　　注 3: 这些物质可能没有被法规限制 ,但是经常被市场利益相关方限制 。

　　— 限量物质类别 4。怀疑对使用者有危害的物质 。

　　1

　　GB/T 29292—2024

　　注 4: 这些物质可能不受法规限制 。 已知对使用者有致敏作用的物质被列入类别 4, 以供参考 。

　　5 鞋类材料中存在的限量物质

　　鞋类材料中可能存在一些限量物质 ,表 1列出了以下内容 :

　　a) 可能存在限量物质的主要鞋用材料(详细信息见 GB/T 45063—2024的附录 C) ;

　　b) 限量物质列表(详细信息见附录 A) ;

　　c) 能证实限量物质存在和对其进行定量的参考试验方法 ;

　　d) 用于评估限量物质潜在危害风险的限量物质类别(见第 4章) 。

　　对于复合材料 ,宜对全部成分进行试验 。

　　2

　　3

　　GB/T 29292— 2024

　　表 1 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质

　　序号

　　物质名称 (见附录 A)

　　参考试验方法

　　皮革

　　合成材料

　　天然材料

　　其他材料

　　皮革

　　涂层皮革

　　皮革

　　纤维

　　板

　　聚氯

　　乙烯

　　(PVC)

　　乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)

　　橡胶

　　聚氨酯 (PU)热塑性

　　聚氨酯(TPU)

　　聚对苯

　　二甲酸

　　乙二醇

　　(PET)

　　聚丙烯

　　(PP)

　　聚酯

　　聚酰胺

　　含氯纤维

　　聚丙烯酸

　　乳胶

　　天然织物

　　蛋白织物

　　木头软木

　　粘合剂

　　金属件

　　纺织

　　品印

　　花

　　纤维板

　　1

　　丙烯腈

　　GB/T 30909

　　4

　　4

　　4

　　2

　　可分解致癌芳香胺

　　GB/T 19942

　　1

　　1

　　1

　　GB/T 17592

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　3

　　重金属

　　可萃取

　　(sb-A5-Pb-Cd-Cr- Co-Cu-Ni-Hg)

　　QB/T 4339

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　可萃取(36 个月

　　以下儿童的鞋)

　　(sb-A5-Pb-Cd-Cr-

　　Co-Cu-Ni-Hg)

　　QB/T 4339

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　总量[sb-A5-Cd (皮革和纺织品) - Cr-Co-Cu-Ni-Hg]

　　QB/T 4340

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　4

　　铅

　　QB/T 4340

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　5

　　镉

　　塑料(主要 PVC)

　　QB/T 4340

　　GB/T 38290

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　6

　　六价铬

　　GB/T 22807

　　GB/T 38402

　　1

　　1

　　1

　　7

　　镍

　　皮肤接触

　　GB/T 30158

　　1

　　8

　　松香

　　—

　　4

　　

　　GB/T 29292— 2024

　　4

　　表 1 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 (续)

　　序号

　　物质名称 (见附录 A)

　　参考试验方法

　　皮革

　　合成材料

　　天然材料

　　其他材料

　　皮革

　　涂层皮革

　　皮革

　　纤维

　　板

　　聚氯

　　乙烯

　　(PVC)

　　乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)

　　橡胶

　　聚氨酯 (PU)热塑性

　　聚氨酯(TPU)

　　聚对苯

　　二甲酸

　　乙二醇

　　(PET)

　　聚丙烯

　　(PP)

　　聚酯

　　聚酰胺

　　含氯纤维

　　聚丙烯酸

　　乳胶

　　天然织物

　　蛋白织物

　　木头软木

　　粘合剂

　　金属件

　　纺织

　　品印

　　花

　　纤维板

　　9

　　二甲基甲酰胺(DMFo)

　　GB/T 33390

　　2

　　2

　　10

　　富马酸二甲酯(DMFu)

　　GB/T 26713

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　11

　　分散染料

　　GB/T 20382

　　GB/T 20383

　　GB/T 23345

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　12

　　阻燃剂(磷系和溴系)

　　只针对声称具有阻燃作用的产品

　　GB/T 24279. 1

　　GB/T 24279.2

　　SN/T 5317

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　13

　　甲醛

　　GB/T 19941. 1

　　GB/T 19941.2

　　2

　　2

　　2

　　GB/T 23825

　　GB/T 33043

　　2

　　2

　　GB/T 38411

　　3

　　GB/T 2912 . 1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　14

　　巯基苯并噻唑

　　GB/T 30910

　　4

　　15

　　N-乙基苯胺

　　SN/T 5066

　　4

　　4

　　16

　　亚硝胺

　　36 个月以下儿童的鞋

　　ISO 19577

　　2

　　其他

　　ISO 19577

　　4

　　

　　5

　　GB/T 29292— 2024

　　表 1 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 (续)

　　序号

　　物质名称 (见附录 A)

　　参考试验方法

　　皮革

　　合成材料

　　天然材料

　　其他材料

　　皮革

　　涂层皮革

　　皮革

　　纤维

　　板

　　聚氯

　　乙烯

　　(PVC)

　　乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)

　　橡胶

　　聚氨酯 (PU)热塑性

　　聚氨酯(TPU)

　　聚对苯

　　二甲酸

　　乙二醇

　　(PET)

　　聚丙烯

　　(PP)

　　聚酯

　　聚酰胺

　　含氯纤维

　　聚丙烯酸

　　乳胶

　　天然织物

　　蛋白织物

　　木头软木

　　粘合剂

　　金属件

　　纺织

　　品印

　　花

　　纤维板

　　17

　　烷基酚(OP, NP)和烷基酚聚氧乙烯醚(OPEO, NPEO)

　　GB/T 33285

　　3

　　3

　　3

　　GB/T 23322

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　18

　　有机锡

　　TBT, TPT

　　GB/T 32447

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　DBT, DOT

　　GB/T 32447

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　其他

　　GB/T 32447

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　19

　　杀菌剂

　　邻苯基苯酚(OPP)

　　GB/T 44943

　　GB/T 38403

　　GB/T 38403.2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　TCMTB, OIT, PCMC

　　GB/T 38403

　　GB/T 38403.2

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　三氯生

　　EN 17134

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　20

　　多环芳烃(PAH)

　　GB/T 33391

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　1

　　2

　　21

　　含氯苯酚

　　五氯苯酚

　　GB/T 22808

　　1

　　1

　　1

　　GB/T 18414. 1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　CEN/TR14823

　　1

　　四氯苯酚

　　GB/T 22808

　　2

　　2

　　2

　　GB/T 18414. 1

　　2

　　2

　　2

　　三氯苯酚 、二氯苯酚

　　GB/T 22808

　　3

　　3

　　3

　　三氯苯酚 、二氯苯酚 、一氯苯酚

　　GB/T 18414. 1

　　3

　　3

　　3

　　

　　GB/T 29292— 2024

　　6

　　表 1 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 (续)

　　序号

　　物质名称 (见附录 A)

　　参考试验方法

　　皮革

　　合成材料

　　天然材料

　　其他材料

　　皮革

　　涂层皮革

　　皮革

　　纤维

　　板

　　聚氯

　　乙烯

　　(PVC)

　　乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)

　　橡胶

　　聚氨酯 (PU)热塑性

　　聚氨酯(TPU)

　　聚对苯

　　二甲酸

　　乙二醇

　　(PET)

　　聚丙烯

　　(PP)

　　聚酯

　　聚酰胺

　　含氯纤维

　　聚丙烯酸

　　乳胶

　　天然织物

　　蛋白织物

　　木头软木

　　粘合剂

　　金属件

　　纺织

　　品印

　　花

　　纤维板

　　22

　　杀虫剂

　　ISO 22517

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　23

　　全氟化合物

　　GB/T 36929

　　1

　　1

　　1

　　GB/T 31126

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　24

　　PH

　　QB/T 2724

　　2

　　2

　　2

　　GB/T 7573

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　25

　　邻苯二甲酸酯

　　GB/T 32440 (所有部分)

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　26

　　对苯二胺

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　27

　　对叔丁基苯酚甲醛(PTBF)

　　—

　　4

　　28

　　氯化石蜡

　　短链 C10 ~C13

　　GB/T 38405

　　1

　　1

　　1

　　SN/T 3814

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　GB/T 40263

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　中链 C14 ~C17

　　ISO 18219-2

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　29

　　福美联和硫代氨基甲酸酯

　　—

　　4

　　30

　　苯

　　—

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　1

　　31

　　双酚

　　2

　　2

　　2

　　32

　　氯苯和氯甲苯

　　EN 17137

　　2

　　氯苯和氯甲苯(四氯甲苯 、

　　三氯甲苯 、α 氯甲苯)

　　EN 17137

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　

　　表 1 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 (续)

　　序号

　　物质名称 (见附录 A)

　　参考试验方法

　　皮革

　　合成材料

　　天然材料

　　其他材料

　　皮革

　　涂层皮革

　　皮革

　　纤维

　　板

　　聚氯

　　乙烯

　　(PVC)

　　乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)

　　橡胶

　　聚氨酯 (PU)热塑性

　　聚氨酯(TPU)

　　聚对苯

　　二甲酸

　　乙二醇

　　(PET)

　　聚丙烯

　　(PP)

　　聚酯

　　聚酰胺

　　含氯纤维

　　聚丙烯酸

　　乳胶

　　天然织物

　　蛋白织物

　　木头软木

　　粘合剂

　　金属件

　　纺织

　　品印

　　花

　　纤维板

　　33

　　N-甲基吡咯烷酮

　　QB/T 5430

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　34

　　N , N-二甲基乙酰胺(DMAC)

　　—

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　35

　　苯酚

　　GB/T 39113

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　3

　　36

　　苯基汞

　　—

　　1

　　37

　　喹啉

　　—

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　2

　　38

　　挥发性有机物(VOC)

　　GB/T 32367

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　4

　　2

　　注 : 表中给出的参考试验方法是目前一些相关化学物质的国内外现行检测方法 , 但由于鞋上材料种类较多 , 可能会存在着同一化学限量物质在不同材料中对应着不同的试验方法 , 所以本文件的使用者可以参考使用给出的方法 。根据鞋上材料种类差异 , 寻求使用与相应材料更匹配的试验方法 。

　　7

　　GB/T 29292— 202

　　4

　　GB/T 29292—2024

　　附 录 A

　　(资料性)

　　鞋类和鞋类部件中存在的限量物质详细信息

　　A. 1 通则

　　本附录描述了鞋类及其部件中可能存在的限量物质 。

　　依据测试对象和用途(见表 1)可选用不同的测试方法 。

　　A.2 丙烯腈

　　A.2. 1 通则

　　化学式为 CH2CHCN 的化合物 ,分子结构见图 A. 1。

　　图 A. 1 丙烯腈的分子结构

　　丙烯腈是有刺激性气味的无色液体 , 因含有杂质呈现黄色 ,是制造塑料的重要单体 。分子结构中包括一个连接到腈上的乙烯基 。

　　丙烯腈作为一种单体主要用于合成聚合物单体 ,特别是由腈纶组成的聚丙烯腈 。在其他用途中丙烯酸纤维可作为碳纤维的前体 ,也可作为合成橡胶的一个组分 。基于 SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)的合成橡胶和含丙烯腈的合成橡胶具有的一些特性适用于鞋底材料 ,特别是用于专业的高电阻鞋 。

　　A.2.2 危害

　　丙烯腈具有较高的易燃性和毒性 ,易发生爆聚 。材料燃烧会释放出氰化氢和氮氧化物烟雾 。丙烯腈定类为已经证实的致癌物 。

　　经过聚合或作为合成橡胶的组分时 ,它被认为是惰性材料 ,不会表现出其单体状态下的某些活性或反应性 。

　　鞋类产品中含有丙烯腈的概率通常很低 。

　　A.2.3 试验方法

　　可使用 GB/T 30909检测鞋类和鞋类部件中的丙烯腈 。

　　A.3 可分解致癌芳香胺染料

　　A.3. 1 通则

　　芳香胺是指具有一个芳香性取代基的胺 , 即—NH2、—NH—或含氮基团连接到一个芳香烃上 ,芳香烃的结构中通常含有一个或多个苯环 。例如 ,对二氨基联苯(见图 A. 2) 。

　　8

　　9

　　

　　GB/T

　　

　　29292—2024

　　图 A.2 对二氨基联苯的分子结构

　　可分解致癌芳香胺染料降解时会释放出芳香胺 ,表 A. 1 给出了可分解致癌芳香胺清单 。

　　表 A. 1 可分解致癌芳香胺清单

　　序号

　　中文名称

　　英文名称

　　化学文摘号(CAS号)

　　1

　　4-氨基联苯

　　4-aminobiphenyl

　　92-67-1

　　2

　　联苯胺

　　benzidine

　　92-87-5

　　3

　　4-氯-邻甲基苯胺

　　4-chloro-o-toluidine

　　95-69-2

　　4

　　2-萘胺

　　2-naphthylamnine

　　91-59-8

　　5

　　邻氨基偶氮甲苯

　　o-aminoazotoluene

　　97-56-3

　　6

　　2-氨基-4-硝基甲苯

　　2-amino-4-nitrotoluene

　　99-55-8

　　7

　　对氯苯胺

　　p-chloroaniline

　　106-47-8

　　8

　　2,4-二氨基苯甲醚

　　2,4-diaminoanisole

　　615-05-4

　　9

　　4,4'-二氨基二苯甲烷

　　4,4'-diaminobiphenymethane

　　101-77-9

　　10

　　3,3'-二氯联苯胺

　　3,3'-dichlorobenzidine

　　91-94-1

　　11

　　3,3'-二甲氧基联苯胺

　　3,3'-dimethoxybenzidine

　　119-90-4

　　12

　　3,3'-二甲基联苯胺

　　3,3'-dimethylbenzidine

　　119-93-7

　　13

　　3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷

　　3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenylmethane

　　838-88-0

　　14

　　2-甲氧基-5-甲基苯胺

　　p-cresidine

　　120-71-8

　　15

　　4,4'-亚甲基-二-(2-氯苯胺)

　　4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline)

　　101-14-4

　　16

　　4,4'-二氨基二苯醚

　　4,4'-oxydianiline

　　101-80-4

　　17

　　4,4'-二氨基二苯硫醚

　　4,4'-thiodianiline

　　139-65-1

　　18

　　邻甲苯胺

　　o-toluidine

　　95-53-4

　　19

　　2,4-二氨基甲苯

　　2,4-toluylenediamine

　　95-80-7

　　20

　　2,4,5-三甲基苯胺

　　2,4,5-trimethylaniline

　　137-17-7

　　21

　　邻甲氧基苯胺

　　o-anisidine

　　90-04-0

　　22

　　2,4-二甲基苯胺

　　2,4-xylidine

　　95-68-1

　　23

　　2,6-二甲基苯胺

　　2,6-xylidine

　　87-62-7

　　24

　　4-氨基偶氮苯

　　4-aminoazobenzene

　　60-09-3

　　A.3.2 危害

　　表 A. 1 中列出的芳香胺被认为是致癌物 ,很多国家已限制了可分解致癌芳香胺染料的使用 。 我国鞋类强制性标准对可分解致癌芳香胺有限量要求 。

　　GB/T 29292—2024

　　A.3.3 试验方法

　　可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的可分解致癌芳香胺含量 :

　　— 皮革和毛皮 :GB/T 19942;

　　— 纺织品 :GB/T 17592。

　　A.4 重金属

　　A.4. 1 通则

　　根据不同要求对各种重金属或金属元素进行测定 。

　　本文件确定锑(Sb) 、砷(As) 、钡(Ba) 、镉(Cd) 、铬(Cr) 、钴(Co) 、铜(Cu) 、铅(Pb) 、汞(Hg) 、镍(Ni) 、硒(Se)和锌 (Zn)为重金属 。

　　A.4.2 重金属清单

　　A.4.2. 1 可萃取重金属

　　可使用溶剂从材料或产品中提取出来的重金属(Sb、As、Ba、Pb、Cd、Cr、Co、Cu、Ni、Hg、Se和 Zn) 。依据检测 目的选择提取溶剂 。如 :

　　— 水用于废弃物淋滤 ;

　　— 盐酸模拟摄入 ;

　　— 人工汗液模拟穿着 。

　　注 : Ba不是重金属 ,Se是非金属 。然而 ,它们通常被列入重金属清单 。

　　A.4.2.2 可萃取重金属(36个月以下儿童的鞋)

　　用酸性溶液提取材料 中 的 重 金 属 (Sb、As、Ba、Cd、Cr、Pb、Hg和 Se) , 只 有 在 可 能 摄 入 时 使 用 该方法 。

　　A.4.2.3 重金属总量

　　重金属总量(Sb、As、Ba、Pb、Cd、Cr、Co、Cu、Ni、Hg、Se 和 Zn) 可以是材料或产品中一种或多种重金属的总量 。测试方法包括样品消解和定量分析 。

　　多数情况下通过测定重金属总量来确定废弃物是否可以被填埋 。

　　A.4.3 危害

　　重金属和它们潜在的危险见表 A. 2 。

　　表 A.2 重金属及其危害

　　重金属

　　通则

　　危害

　　锑

　　锑用于制 造 防 火 剂 、颜 料 、陶 瓷 、珐 琅 、多 种合金 、电子 器 件 和 橡 胶 , 锑 还 可 用 于 生 产 涤纶纺织品

　　锑及其多种 化 合 物 都 有 毒 。 临 床 上 锑 中 毒 与 砷 中 毒 很 相似 。小剂量时 ,锑 会 引 起 头 疼 、头 晕 和 抑 郁 ; 大 剂 量 时 , 会引起呕吐甚至死亡

　　砷

　　砷及其化 合 物 被 用 于 杀 虫 剂 、除 草 剂 、各 种合金以及油漆和油墨

　　砷及其化合物具有很强毒 性 ,砷 可 通 过 一 些 机 制 扰 乱 生 物体内三磷酸腺苷的形成

　　10

　　GB/T 29292—2024

　　表 A.2 重金属及其危害 (续)

　　重金属

　　通则

　　危害

　　钡

　　钡及其化合物可用于颜料和油墨

　　所有水溶或酸溶钡化 合 物 都 有 毒 。小 剂 量 时 , 钡 可 作 为 肌肉兴 奋 剂 , 但 是 大 剂 量 时 会 影 响 神 经 系 统 , 引 起 心 跳 不 规律 、震颤 、心衰 、焦虑 、呼吸困难和中风

　　镉

　　镉化合物可用作颜 料(尤 其 是 红 色 、橙 色 、黄色和绿色颜料) 和 PVC稳 定 剂 ,还 可 用 在 化肥 、杀虫剂和油漆中

　　镉及其化合物是致癌 物 , 可 引 发 癌 症 。 目 前 研 究 发 现 镉 的毒性可能通 过 锌 与 蛋 白 结 合 而 进 入 体 内 。镉 对 环 境 有 危害 。镉是欧盟 指 令 中 电 子 或 电 器 产 品 中 的 六 种 禁 用 物 质之一 。镉在欧盟《关于 化 学 品 注 册 、评 估 、许 可 和 限 制 的 法规》(简称 REACH)附录 17中被禁止

　　钴

　　钴及其化合物用于生产油墨 、涂料和清漆

　　钴化合物因 其 轻 微 毒 性 应 被 管 控 。钴 是 公 认 的 可 引 起 皮炎(接触过敏)的过敏原

　　铜

　　铜及其化合物可用 在 合 金 和 颜 料 中 ,也 可 用作纺织品中的抗菌剂

　　如无特殊说明 ,所有铜 化 合 物 应 视 为 有 毒 。铜 中 毒 的 症 状与砷相似 ,症状是抽筋 、瘫痪 、失去知觉

　　铬

　　铬化合物 可 以 用 作 皮 革 鞣 剂 、染 色 添 加 剂 、固色剂 、色牢度后处理剂

　　通常认为铬金属和三价铬 对 人 体 健 康 无 害 ,是 必 不 可 少 的微量元素 。但是六价铬有毒

　　铅

　　铅及其化合物可能用于合金 、塑料 、油漆 、墨水 、颜料和表面涂层

　　长期蓄积在软组织和骨骼 中 的 铅 是 一 种 神 经 毒 素 , 能 损 害神经元连接(特别 对 幼 儿) 及 引 发 血 液 和 脑 疾 病 。 长 期 暴露于铅及其盐类(特别是可溶 盐 或 强 氧 化 剂 PbO2 ) 中 可 引起肾病

　　汞

　　汞化合物可能出现 在 杀 虫 剂 中 ,也 可 能 是 烧碱(NaOH)中的污染物 。这类化合物也可用于油漆以及生 产 PU 和 用 于 PVC 的 氯 乙 烯的催化剂

　　金属汞能通过生物反应转 化 为 有 机 甲 基 汞 ,有 潜 在 的 危 险性 。汞及其大部分化 合 物 有 毒 ,需 小 心 处 理 。温 度 计 或 荧光灯管中泄漏的汞应使用特殊清理工具处理 , 以防中毒

　　镍

　　镍及其化合物可以 用 于 镀 层 合 金 , 能 够 提 高合金的耐腐 蚀 性 和 硬 度 。 也 可 能 是 颜 料 和合金中的杂质

　　硫化镍及其他镍化合物的烟和尘被认为是致癌的

　　硒

　　硒化物最 大 的 用 途 是 用 于 电 子 和 复 印 机 部件 ,但它们 也 广 泛 用 于 玻 璃 、颜 料 、橡 胶 、金属合金 、纺织 、石油 、药物 、摄影乳液

　　该物质刺激眼 睛 , 吸 入 烟 尘 可 能 引 起 肺 水 肿 、窒 息 、寒 战 、发烧和气 管 炎 。反 应 有 延 迟 性 。反 复 或 持 续 接 触 皮 肤 会引起皮炎 。该物 质 对 呼 吸 道 、胃 肠 道 和 皮 肤 有 影 响 , 能 引起呕吐 、咳嗽 、皮肤发黄 、指甲脱落 、坏牙等

　　锌

　　锌常用于金属电镀

　　锌是人体健康必需的 元 素 , 过 多 则 会 损 害 健 康 。 过 度 吸 收锌会阻碍铜和铁的吸 收 。溶 液 中 游 离 的 锌 离 子 对 植 物 、无脊椎动物 ,甚至有脊椎的鱼有很强的毒性

　　A.4.4 试验方法

　　可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的重金属 :

　　—QB/T 4339;

　　—QB/T 4340。

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　　GB/T 29292—2024

　　A.4.5 特殊情况

　　A.4.5. 1 铅

　　铅化合物(如某些铬酸铅)可能用于染料 、颜料和着色剂 。它们也可能作为杂质出现在生产过程中使用的其他化学品中 。铅化合物可能与塑料 、油漆 、油墨 、颜料和表面涂层有关 。

　　铅在世界上许多国家受到限制 。我国童鞋强制性标准对铅有限量要求 。

　　鞋类和鞋类部件中存在的铅可根据 QB/T 4340进行检测 。

　　A.4.5.2 镉

　　镉化合物被用作颜料(尤其是红色 、橙色 、黄色和绿色) ,作为 PVC 的稳定剂 , 以及肥料 、抗菌剂和油漆 。 因此 ,不排除镉及其化合物存在于鞋类和鞋类部件中 。我国童鞋强制性标准对镉有限量要求 。

　　可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的总镉 :

　　—QB/T 4340;

　　— 塑料 :GB/T 38290。

　　A.4.5.3 六价铬

　　三价铬化合物作为铬鞣剂被广泛应用于制革行业 。存留在皮革等产品中的三价铬在高温 、高湿等外界因素影响下 ,有时会少量转化为六价铬 。

　　六价铬对眼睛 、皮肤和黏膜有刺激性 。长期暴露于六价铬化合物环境中会造成眼睛的永久伤害 , 因此要有适当的防护措施 。六价铬是一种公认的致癌物和过敏原 。我国鞋类强制性标准对六价铬有限量要求 。

　　皮革和毛皮中的六价铬可根据 GB/T 22807或 GB/T 38402进行检测 。

　　A.4.5.4 镍

　　镍涂层用于金属件的整饰 。鞋类生产中经常使用金属扣或装饰件 。这些部件由不同的金属和特殊合金制成 ,通过外部整饰获得最终的效果 ,如光亮 、褪色 、仿旧等 。

　　外部整饰可通过不同的工艺 ,如磨光 、喷砂 、镀镍等实现 。

　　本文件只针对长期接触皮肤的金属件(孔眼 、搭扣 、拉链等) 。

　　过敏性体质的人与镍接触时可能对镍过敏 。

　　鞋类和鞋类部件中存在的镍可根据 GB/T 30158进行检测 。

　　A.5 松香

　　A.5. 1 通则

　　松香又被称为 “希腊沥青 ”或 “松酯 ”,主要有胶质树脂型松香和浮油松香两种类型 , 目前常用的松香主要来自称之为浮油松酯的纸浆(PULP)工业副产品 。尽管主要产品相同 ,但两种松香的组成不同 ,其不同化合物成分的量不同 。两种类型的松香包括 90%的松脂酸和 10%的中性材料 ,胶质树脂型松香中 ,主要的树脂酸是松香酸 ,而浮油松香中主要是脱氢松香酸 。松香的使用 目 的通常相同 ,应用到鞋类上的多数是浮油松香 。7-氧-脱氢松香酸是一种稳定的氧化产物 ,在松香中用来标记其他自氧化物的存在 ,例如 15-氢过氧化松香酸 ,后者被认为是松香中的主要过敏原 。但是 , 这个氢过氧化物因其不够稳定不适合分析检测 。

　　松香是印刷油墨 、清漆 、粘合剂(胶水) 、肥皂 、上浆纸 、苏打和以往的密封蜡的原料 。

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　　GB/T 29292—2024

　　A.5.2 危害

　　敏感个体持续暴露在焊接时释放的松香烟中会引起职业性哮喘 , 因此它被认为是过敏原 。

　　皮肤接触松香通常可引起过敏 。松香被列入世界上的十大皮肤过敏原 。 因此 ,鞋中的松香是诱发过敏的一个主要原因 。

　　注 : 因为皮肤对松香的敏感性 ,欧盟法规要求如果产品中松香含量超过 1%时应标 注 R43(引 起 皮 肤 过 敏) ,但 是 欧盟法规没有要求标注 R42(肺的过敏原) 。

　　A.5.3 试验方法

　　在本文件发布时没有现行标准用来检测鞋类及其部件中的松香 。

　　A.6 二 甲基甲酰胺

　　A.6. 1 通则

　　二甲基甲酰胺是一种有机化合物 ,化学式为(CH3 ) 2NC(O) H , 简称 DMFo,是无色液体 , 可与水和多种有机液体混合 。DMFo是化学反应中的常用溶剂 。纯二甲基甲酰胺无味 ,工业级或降解的二甲基甲酰胺由于混有二甲胺(CAS号 :68-12-2) , 因此有鱼腥味 。二甲基甲酰胺的分子结构见图 A. 3。

　　图 A.3 二 甲基甲酰胺的分子结构

　　二甲基甲酰胺因其挥发性低主要用作溶剂 ,可用于丙烯酸纤维和塑料的生产中 ,也可用于粘合剂 、合成革 、纤维 、胶片和表面涂饰剂的生产 。

　　丙烯酸纤维 PU 和 PVC涂层纺织品中可能含有残留的 DMFo溶剂 。它也是人造纤维中的一种杂质 。 印花和涂层纺织品中尤其要注意 。

　　A.6.2 危害

　　吸入 、摄入或皮肤接触都是有害的甚至是致癌的 ,摄入或皮肤吸收是致命的 。暴露在其中可能引起胎儿死亡 。长期接触可引起肾脏或肝脏的损害 ,并具有刺激性 。

　　A.6.3 试验方法

　　可使用 GB/T 33390检测鞋类和鞋类部件中的二甲基甲酰胺 。

　　A.7 富马酸二 甲酯

　　A.7. 1 通则

　　富马酸二甲酯(CAS号 :624-49-7) ,简称 DMFu。 在人体组织中具有亲脂性和流动性 ,但是因为是一种 α,β-不饱和酯 ,可迅速与解毒剂谷胱甘肽发生迈克尔加成反应 。

　　富马酸二 甲 酯 的 另 一 个 作 用 是 防 霉 , 它 通 常 被 作 为 一 种 杀 虫 剂 。 富 马 酸 二 甲 酯 的 分 子 结 构见图 A. 4。

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　　GB/T 29292—2024

　　图 A.4 富马酸二 甲酯的分子结构

　　A.7.2 危害

　　研究发现 ,富马酸二甲酯在非常低浓度时就会引起过敏 ,产生湿疹很难治愈 。低浓度(大约 1 mg/L或 1 μg/g)就可能产生过敏反应 。我国鞋类强制性标准对富马酸二甲酯有限量要求 。

　　A.7.3 试验方法

　　可使用 GB/T 26713检测鞋类和鞋类部件中的富马酸二甲酯 。

　　A. 8 分散染料

　　A. 8. 1 通则

　　分散染料是一类分子比较小 、结构上不带水溶性基团的染料 。 它在染色时必须借助于分散剂将染料均匀地分散在染液中 ,才能对被染色的材料进行染色 ,有时需要用到媒染剂以提高纤维的染色牢度 。表 A. 3 和表 A. 4分别列出了致敏染料清单和致癌染料清单 。

　　表 A.3 致敏染料清单

　　物质名称

　　CAS号

　　分散蓝 7

　　3179-90-6

　　分散蓝 26

　　3860-63-7

　　分散蓝 102

　　69766-79-6

　　分散棕 1

　　23355-64-8

　　分散黄 1

　　119-15-3

　　分散黄 9

　　6373-73-5

　　分散黄 39

　　12236-29-2

　　分散黄 49

　　54824. 37-2

　　分散橙 1

　　2581-69-3

　　分散红 11

　　2872-48-2

　　分散红 17

　　3179-89-3

　　分散蓝 35

　　12222-75-2

　　分散蓝 106

　　12223-01-7

　　分散蓝 124

　　61951-51-7

　　分散黄 3

　　2832-40-8

　　分散橙 3

　　730-40-5

　　分散橙 37/59/76

　　12223-33-5

　　分散红 1

　　2872-52-8

　　深蓝 35

　　56524-77-7

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　　GB/T 29292—2024

　　表 A.4 致癌染料清单

　　物质名称

　　CAS号

　　直接黑 38

　　1937-37-7

　　直接蓝 6

　　2602-45-2

　　酸性红 26

　　3761-53-3

　　碱性红 9

　　569-61-9

　　直接红 28

　　573-58-0

　　碱性紫 14

　　632-99-5

　　分散蓝 1

　　2475-45-8

　　分散蓝 3

　　2475-46-9

　　碱性蓝 26(米氏酮含量大于 0. 1%)

　　2580-56-5

　　碱性绿 4(孔雀绿氯化物)

　　569-64-2

　　碱性绿 4(孔雀石绿草酸盐)

　　2437-29-8

　　碱性绿 4(孔雀石绿)

　　10309-95-2

　　分散橙 11

　　82-28-0

　　深蓝

　　118685-33-9

　　碱性紫 3

　　548-62-9

　　分散黄 23

　　6250-22-3

　　分散染料一般是与分散剂一起精细研磨制成颜料膏出售或喷雾干燥后制成粉末状出售 。

　　有时需要在 130℃加压染色池中染色 。 因其颗粒细小具有极大的表面积 ,有助于它的溶解 ,从而适合纤维的吸收 。在研磨时选用的分散剂会明显影响染色速度 。分散染料的主要用途是对化学纤维中的聚酯纤维(涤纶) 、醋酸纤维(二醋纤 、三醋纤)以及聚酰胺纤维(锦纶)进行染色 ,对聚丙烯腈(腈纶) 也有少量应用 ,或将分散染料制成印刷油墨后用于织物上的印花 。

　　A. 8.2 危害

　　某些染料可致癌或致敏 。

　　A. 8.3 试验方法

　　可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的分散性染料 :

　　— 纺织品 :GB/T 20382;

　　— 纺织品 :GB/T 20383;

　　— 纺织品 :GB/T 23345。

　　A.9 阻燃剂

　　A.9. 1 通则

　　阻燃剂是防止着火或阻止火势蔓延的材料 ,它们可以是天然存在的物质(如石棉) ,也可以是合成材料 ,通常是卤代烃如多溴化联苯醚(PBDEs) 、多氯化联苯(PCBs) 。

　　阻燃剂可以 在 多 种 高 分 子 材 料 中 添 加 , 比 如 电 器 、电 子 设 备 、涂 料 和 纺 织 品 。 多 溴 化 联 苯 醚

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　　GB/T 29292—2024

　　(PBDEs)也称为阻燃添加剂 。常用的 PBDEs通常是不同溴化程度的混合物 。PBDEs的添加量通常为产品总质量的 5% ~ 20% 。 因为该化学物质没有化学结合 , 因此可能从聚合物产品中 “释放 ”出来而进入环境 。

　　注 : 六溴环十二烷(HBCDD) 、多溴化联苯醚(PBDEs) 、八 溴 联 苯 醚(OBDE) 主 要 用 于 家 具 和 电 子 产 品 , 不 经 常 用 于制鞋行业 。某些个体防护鞋类产品可能需要添加阻燃剂 。

　　A.9.2 危害

　　PBDEs可在人体中积蓄 ,对肝脏 、甲状腺 、神经发育有毒性 ,是对人体健康和环境有害的物质 。

　　危险阻燃剂见表 A. 5。

　　表 A.5 危险阻燃剂

　　简称

　　中文名称

　　CAS号

　　DecaBDE

　　十溴二苯醚

　　1163-19-5

　　OBDE

　　2,2',3,3',4,4',5,6 八溴二苯醚 196

　　446255-38-3

　　2,2',3,3',4,4',6,6 八溴二苯醚 197

　　446255-39-6

　　2,2',3,4,4',5,5',6 八溴二苯醚 203

　　337513-72-1

　　2,3,3',4,4',5,5',6 八溴二苯醚 205

　　446225-56-7

　　四种物质的技术混合物

　　32536-52-0

　　PBDE

　　五溴联苯醚

　　32534-81-9

　　2,2',4,4',5 五溴联苯醚 99

　　60348-60-9

　　2,2',4,4',6 五溴联苯醚 100

　　189084-64-8

　　TEPA

　　三吖啶基氧化磷

　　5455-55-1

　　TRIS

　　磷酸三(2,3-二溴丙基)酯

　　126-72-7

　　PBB

　　多溴化联苯

　　59536-65-1

　　TCEP

　　磷酸三(-2-氯乙酯)

　　115-96-8

　　HBCDD

　　六溴环十二烷

　　3194-55-6

　　TBBPA

　　四溴双酚 A

　　79-94-7

　　BBMP

　　2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇

　　3296-90-0

　　TDCP

　　磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯

　　13674-87-8

　　BDBPP

　　磷酸二(2,3-二溴丙基)酯

　　5412-25-9

　　TCCPP

　　磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯

　　16674-87-8

　　TBP

　　磷酸三丁酯

　　126-73-8

　　TPP

　　磷酸三苯酯

　　115-86-6

　　TXP

　　磷酸三甲氧基

　　21155-23-1

　　注 : 这些物质为了满足可燃性要求能在儿童拖鞋中使用 。

　　A.9.3 试验方法

　　可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的阻燃剂 :

　　— 纺织品 :GB/T 24279. 1;

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　　GB/T 29292—2024

　　— 纺织品 :GB/T 24279. 2;

　　— 皮革 :SN/T 5317。

　　A. 10 甲醛

　　A. 10. 1 通则

　　甲醛的化学式为 H2CO。 除 H2CO外 , 甲醛还存在其他形式 : 三聚甲醛和多聚甲醛 。 CAS号 : 50- 00-0。

　　甲醛是甲烷及碳化物氧化或燃烧的中间产物 。森林大火 、汽车尾气 、香烟中都发现有甲醛 。大气中的甲醛来自阳光和氧气与大气中的甲烷以及其他碳氢化物反应 , 因此它是烟雾污染的一部分 。 甲醛的分子结构见图 A. 5。

　　图 A.5 甲醛的分子结构

　　A. 10.2 危害

　　甲醛具有毒性 ,致敏 、致癌 。 甲醛树脂应用于建筑材料的生产 ,是室内常见的污染物 。 空气中甲醛浓度高于 0. 1 g/g时 , 甲醛可刺激眼睛和黏膜 ,并伴有流泪现象 。如果吸入相同浓度的甲醛可能引起头疼 、咽喉灼烧感 、呼吸困难 ,也可能引起或恶化哮喘症状 。 甲醛还被归类为致癌物 。世界癌症研究组织有足够证据表明甲醛可能引起鼻咽癌 。

　　我国鞋类强制性标准对甲醛有限量要求 。

　　A. 10.3 试验方法

　　可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的甲醛 :

　　— 皮革和毛皮 :GB/T 19941. 1;

　　— 皮革和毛皮 :GB/T 19941. 2;

　　— 人造板 :GB/T 23825;

　　— 人造板 :GB/T 33043;

　　— 助剂 :GB/T 38411;

　　— 纺织品 :GB/T 2912. 1。

　　A. 11 巯基苯并噻唑

　　A. 11. 1 通则

　　巯基苯并噻唑用于橡胶(天然和合成)的生产 。将其添加到乳胶或合成物中可以改进硫化性和减缓老化速度(抗氧化剂) ,CAS号 :149-30-4。巯基苯并噻唑的分子结构见图 A. 6。

　　图 A.6 巯基苯并噻唑的分子结构

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　　GB/T 29292—2024

　　A. 11.2 危害

　　巯基苯并噻唑是过敏原 。

　　A. 11.3 试验方法

　　可根据 GB/T 30910检测鞋类和鞋类部件中的巯基苯并噻唑 。

　　A. 12 N-乙基苯胺

　　A. 12. 1 通则

　　N-乙基苯胺 是 一 种 仲 胺 , 可 作 为 染 料 的 中 间 体 , CAS 号 : 103-69-5。 N-乙 基 苯 胺 的 分 子 结 构见图 A. 7。

　　图 A.7 N-乙基苯胺的分子结构

　　A. 12.2 危害

　　吸入 、皮肤接触和摄入 N-乙基苯胺是有毒的 。

　　A. 12.3 试验方法

　　可使用 SN/T 5066检测鞋用橡胶材料中的 N-乙基苯胺 。

　　A. 13 亚硝胺

　　A. 13. 1 通则

　　亚硝胺可用于橡胶 、杀虫剂 、化妆品的生产 。亚硝胺类分子结构见图 A. 8。

　　亚硝胺类化合物的化学结构是 R1N(-R2 )-N= O,其中一些具有致癌性 。

　　图 A. 8 亚硝胺类的分子结构

　　橡胶部件中禁用 N-亚硝基胺类物质种类见表 A. 6。

　　表 A.6 橡胶部件中禁用 N-亚硝基胺类物质种类

　　序号

　　中文名称

　　英文名称

　　CAS号

　　1

　　N-亚硝基二甲胺

　　N-nitroso dimethylamine(NDMA)

　　62-75-9

　　2

　　N-亚硝基二乙胺

　　N-nitroso diethylamine(NDEA)

　　55-18-5

　　3

　　N-亚硝基二丙胺

　　N-nitroso dipropylamine(NDPA)

　　621-64-7

　　18

　　GB/T 29292—2024

　　表 A.6 橡胶部件中禁用 N-亚硝基胺类物质种类 (续)

　　序号

　　中文名称

　　英文名称

　　CAS号

　　4

　　N-亚硝基二丁胺

　　N-nitroso dibutylamine(NDBA)

　　924-16-3

　　5

　　N-亚硝基哌啶

　　N-nitroso piperidine(NPIP)

　　100-75-4

　　6

　　N-亚硝基吡咯烷

　　N-nitroso pyrrolidine(NPYR)

　　930-55-2

　　7

　　N-亚硝基吗啉

　　N-nitroso morpholine(NMOR)

　　59-89-2

　　8

　　N-亚硝基-N-甲基苯胺

　　N-nitroso-N-methylaniline(NMPhA)

　　614-00-6

　　9

　　N-亚硝基-N-乙基苯胺

　　N-nitroso-N-ethylaniline(NEPhA)

　　612-64-6

　　A. 13.2 危害

　　禁用亚硝胺类物质能够使多种动物引起癌症 ,对人也有致癌性 。 流行病学资料表明在食品中的亚硝胺类可引发胃癌 。我国童鞋强制性标准对亚硝胺有限量要求 。

　　婴幼儿鞋(36个月以下儿童穿用)应检测该物质 。

　　A. 13.3 试验方法

　　可采用 ISO 19577检测鞋类和鞋类部件中的亚硝胺 。

　　A. 14 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚

　　A. 14. 1 通则

　　烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)见表 A. 7,常用于塑料中 ,作为添加剂和表面活性剂用于去污剂和乳化剂生产 。 乙氧基化烷基酚和 APEO作为工业表面活性剂用于羊毛和金属的生产 ;作为乳化剂用于乳液聚合 、用作实验室去污剂和杀虫剂 。

　　表 A.7 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚清单

　　物质

　　CAS号

　　壬基酚(NP) ,混合异构体

　　104-40-5

　　11066-49-2

　　25154-52-3

　　84852-15-3

　　辛基酚(OP) ,混合异构体

　　140-66-9

　　1806-26-4

　　27193-28-8

　　辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)

　　9002-93-1

　　9036-19-5

　　68987-90-6

　　壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)

　　9016-45-9

　　26027-38-3

　　37205-87-1

　　68412-54-4

　　127087-87-0

　　19

　　GB/T 29292—2024

　　常用的烷基酚是壬基苯酚(NP) 和少量的辛基酚(OP) , 主要成分都是 对 位 取 代 异 构 体(>90%) 。 AP和环氧乙烷缩聚反应得到 APEO。缩合度较低的(大约 4 个乙氧基) 作为乳化剂 ,缩合度较高的乙氧基化物用于纺织品和地毯清洁及作为溶剂和农业杀虫剂中的乳化剂 。

　　与烷基酚一样 ,壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO) 的使用多于辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO) 。 APEO 的水溶性强于 AP。

　　A. 14.2 危害

　　烷基酚和烷基 酚 聚 氧 乙 烯 醚(APEO) 在 化 学 制 备 过 程(不 是 最 终 产 品) 中 危 害 人 体 健 康 和 环 境安全 。

　　A. 14.3 试验方法

　　可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚 :

　　— 皮革和毛皮 :GB/T 33285;

　　— 纺织品 :GB/T 23322。

　　A. 15 有机锡

　　A. 15. 1 通则

　　有机锡或锡烷是锡类化合物 ,其分子结构见图 A. 9。 三丁基锡氧化物广泛用于木材的防腐 。 三丁基锡化合物也可用于海洋防污剂 。

　　图 A.9 有机锡的分子结构

　　有机锡的三个主要应用 :

　　— 三丁基锡(TBT)用于船的防污涂层 ;

　　— 三苯基锡(TPhT)作为杀虫剂 ;

　　— 丁基和辛基锡作为聚合物稳定剂 。

　　因此 ,一些含聚合物的纺织品 ,如印染的 T恤 、卫生绷带 、胶布和尿布都可能含有有机锡 。有时有机锡作为杀菌剂用于一些暴露在极端天气条件下的纺织品中 ,如帆布 。

　　A. 15.2 危害

　　三有机锡有剧毒 。三烷基锡具有植物毒性因此不能用于农业 。根据其有机基团 ,有机锡可作为强力杀虫剂和杀菌剂 。三丁基锡用于工业杀菌剂 ,如纺织品 、纸张 、木浆 、造纸厂 、啤酒厂 、工业冷却系统的抗真菌剂 。三丁基锡也被用于海洋防污剂 。三苯基锡作为抗菌涂料和农业杀菌剂的活性组分 。其他有机锡用于杀螨虫和蛆 。

　　二有机锡中除了二苯基锡外 ,其他的杀菌性 、毒性较低 。它们常用于聚合物生产 ,如作为 PVC 的热稳定剂和聚氨酯 、硅油生产的催化剂 。

　　单有机锡没有杀灭性 ,且对于哺乳动物毒性较低 。 甲基锡 、丁基锡 、辛基锡和单酯锡用作 PVC 的热稳定剂 。

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　　GB/T 29292—2024

　　A. 15.3 试验方法

　　可采用 GB/T 32447检测鞋类和鞋类部件中的有机锡 。

　　A. 16 杀菌剂

　　A. 16. 1 邻苯基苯酚

　　A. 16. 1. 1 通则

　　2-苯基苯酚或邻苯基苯酚是有机化合物 ,包含两个相连的苯环和一个酚羟基 ,用于防腐剂 。

　　2-苯基苯酚主要用于农业杀真菌剂 ,也用于医疗设备 、纤维和其他材料的消毒 。其他还可用于橡胶工业和作为试验试剂和生产杀虫剂 、染料 、树脂和橡胶化学品 。CAS号 :90-43-7。

　　邻苯基苯酚及其钠盐可作为防腐剂 。邻苯基苯酚的分子结构见图 A. 10。

　　图 A. 10 邻苯基苯酚的分子结构

　　A. 16. 1.2 危害

　　该物质与眼睛接触会刺激 、伤害眼睛 。对于一些个体 , 2-苯基苯酚也会刺激皮肤 ,对儿童也有相同的伤害 。

　　A. 16. 1.3 试验方法

　　可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的邻苯基苯酚 :

　　— 鞋类 :GB/T 44943;

　　— 皮革和毛皮 :GB/T 38403;

　　— 皮革和毛皮 :GB/T 38403. 2。

　　A. 16.2 苯噻氰

　　A. 16.2. 1 通则

　　苯噻氰是一种杀菌剂 ,缩写为 TCMTB。其分子结构见图 A. 11,CAS号 :21564-17-0。

　　图 A. 11 苯噻氰的分子结构

　　在某些条件下 ,苯噻氰可以降解并产生巯基苯并噻唑(见 A. 11) 。

　　A. 16.2.2 危害

　　苯噻氰能产生致敏反应 。此外 ,苯噻氰对眼睛 、呼吸系统和皮肤有刺激性 ,如果吞咽可能有伤害 。

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　　GB/T 29292—2024

　　A. 16.2.3 试验方法

　　可使用 GB/T 38403、GB/T 38403. 2 检测鞋用皮革和毛皮材料中的苯噻氰 。

　　A. 16.3 2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)

　　A. 16.3. 1 通则

　　2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮 ,缩写为 OIT,CAS号 :26530-20-1,化学分子结构见图 A. 12。 它是一种应用广泛的抗真菌杀菌剂 ,可用于纤维 、皮革 、橡胶 、塑料和其他聚合物的防腐剂 。

　　图 A. 12 OIT的分子结构

　　A. 16.3.2 试验方法

　　可使用 GB/T 38403、GB/T 38403. 2 检测鞋用皮革和毛皮材料中的 OIT。

　　A. 16.4 4-氯-3-甲基苯酚(PCMC)

　　A. 16.4. 1 通则

　　4-氯-3-甲基苯 酚 , 简 称 PCMC 或 CMK, 是 一 种 用 于 防 止 微 生 物 降 解 有 机 材 料 的 通 用 杀 虫 剂 。 CAS号 :59-50-7,分子结构见图 A. 13。其可作为化妆品 、药品 、胶水 、树胶 、油漆 、油墨 、纺织品和皮革制品的防腐剂 。

　　注 : 在欧盟 ,PCMC被列入授权的杀虫剂名单 。

　　图 A. 13 PCMC 的分子结构

　　A. 16.4.2 危害

　　根据欧盟《物质和混合物分 类 、标 签 和 包 装 法 规》(CLP法 规) , 这 种 物 质 对 水 生 生 物 有 毒 , 吞 咽 有害 ,与皮肤接触有害 ,可导致严重的眼睛损伤 ,并可能导致皮肤过敏反应 。

　　A. 16.4.3 试验方法

　　可使用 GB/T 38403、GB/T 38403. 2 检测鞋用皮革和毛皮材料中的 PCMC。

　　A. 16.5 三氯生

　　A. 16.5. 1 通则

　　三氯生是一种抗菌剂存在于一些消费品中 ,包括牙膏 、肥皂 、洗涤剂 、玩具和外科清洁剂 。其分子结构见图 A. 14。

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　　GB/T 29292—2024

　　图 A. 14 三氯生的分子结构

　　A. 16.5.2 危害

　　三氯生作为一种抗菌剂 ,其在激素发育紊乱中可能产生的作用仍存在争议 。

　　A. 16.5.3 试验方法

　　可使用 GB/T 33273检测鞋用纺织材料中的三氯生 。

　　A. 17 多环芳烃

　　A. 17. 1 通则

　　多环芳烃 , 简称 PAH ,包括 100多种不同的物质 ,具有相似的分子结构 , 至少有两个缩合芳香环 。如萘 、蒽 、苣或者苯并芘(见表 A. 8) 。

　　表 A. 8 多环芳烃清单

　　序号

　　中文名称

　　英文名称

　　CAS号

　　1

　　萘

　　Naphthalene

　　91-20-3

　　2

　　苊烯

　　Acenaphthylene

　　208-96-8

　　3

　　苊

　　Acenaphthene

　　83-32-9

　　4

　　芴

　　Fluorene

　　86-73-7

　　5

　　菲

　　Phenanthrene

　　85-01-8

　　6

　　蒽

　　Anthracene

　　120-12-7

　　7

　　荧蒽

　　Fluoranthene

　　206-44-0

　　8

　　芘

　　Pyrene

　　129-00-0

　　9

　　苯并[a]蒽

　　Benzo[a] anthracene

　　56-55-3

　　10

　　苯并[e]芘

　　Benzo[e]pyrene

　　192-97-2

　　11

　　苯并[j]荧蒽

　　Benzo[j]fluoranthene

　　205-82-3

　　12

　　屈

　　Chrysene

　　218-01-9

　　13

　　苯并[b]荧蒽

　　Benzo[b]fluoranthene

　　205-99-2

　　14

　　苯并[k]荧蒽

　　Benzo[k]fluoranthene

　　207-08-9

　　15

　　苯并[a]芘

　　Benzo[a]pyrene

　　50-32-8

　　16

　　茚并[1,2,3-cd]芘

　　Indeno[1,2,3-cd]pyrene

　　193-39-5

　　17

　　二苯并[a,h]蒽

　　Dibenzo[a,h]anthracene

　　53-70-3

　　18

　　苯并[g,h,i]苝

　　Benzo[g,h,i]perylene

　　191-24-2

　　多环芳烃是原油的天然成分 ,是炼油过程中常见的残留物 。 多环芳烃具有类似于汽车轮胎或沥青

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　　GB/T 29292—2024

　　的特征气味 。含有多环芳烃的油残留物已作为柔软剂或填充剂添加到橡胶和塑料中 ,并可在橡胶塑料 、油漆和涂料中找到 。多环芳烃通常存在于鞋类的外底和丝网印刷的印刷膏中 。多环芳烃可以作为杂质存在于炭黑中 。它们也可以由再处理过程中回收材料的热分解形成 。

　　注 1: 美国保护环境机构把 16种 PAH 列为主要污染物 :萘 、苊 、氟 、菲 、荧蒽 、芘 、氘代苯并[a]蒽 、苣 、苯 并[a] 芘 、苯并[a]荧蒽 、苯并[k]荧蒽 、二苯并[a,n]蒽 、茚苯[1,2,3-c,d]芘 。 以蒽为例(见图 A. 15) 。

　　注 2: 德国技术设备和消费品委员会决定在 2007年 11月增加 PAH 测试 ,增加测试原因在于检测橡胶和塑料中油

　　性增塑剂 、橡胶和塑料及涂料中作为着色物的炭黑以及产品运输和储存用作防腐剂的萘的污染 。

　　图 A. 15 蒽的分子结构

　　A. 17.2 危害

　　因为 PAH 的激素性 、机体诱变性 、致癌性 、损害生殖能力而被禁用 。进入身体后 ,它们积累在脂肪组织 ,甚至吸附在灰尘上吸入肺中 。而且 ,PAH 可能不仅危害健康 , 而且还会长期存在 。PAH 是煤和石油的天然组分 , 因此也可能存在于以此为原料的产品中 ,如沥青 、柏油 。 它们也添加在塑料中以改善性能 。它们在有机材料(如 木 材 、烟 草) 燃 烧 时 放 出 , 使 用 燃 烧 残 渣 作 为 低 值 着 色 剂 将 不 可 避 免 地 引入 PAH。

　　A. 17.3 试验方法

　　可采用 GB/T 33391检测鞋类和鞋类部件中的多环芳烃 。

　　A. 18 含氯苯酚

　　A. 18. 1 通则