GB/T 4701.10-2025 钛铁 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法

　　ICS 77. 100 CCS H 11

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4701. 10—2025代替 GB/T4701. 10—2008

　　钛铁 硫含量的测定

　　红外线吸收法和燃烧中和滴定法

　　Ferrotitanium—Determination ofsulfurcontent—

　　Infrared absorption method and combustion-neutralization titration method

　　2025-12-02发布 2026-07-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 4701. 10—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 4701的第 10部分 。GB/T 4701已经发布了以下部分 :

　　— 钛铁 钛含量的测定 硫酸铁铵滴定法(GB/T 4701. 1) ;

　　— 钛铁 硅含量的测定 硫酸脱水重量法(GB/T 4701. 2) ;

　　— 钛铁 铜含量的测定 铜试剂光度法和火焰原子吸收光谱法(GB/T 4701. 3) ;

　　— 钛铁 锰含量的测定 亚砷酸盐-亚硝酸盐滴定法和高碘酸盐光度法(GB/T 4701. 4) ;

　　— 钛铁 铝含量的测定 EDTA滴定法(GB/T 4701. 6) ;

　　— 钛铁 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法(GB/T 4701. 7) ;

　　— 钛铁 碳含量的测定 红外线吸收法(GB/T 4701. 8) ;

　　— 钛铁 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法(GB/T 4701. 10) ;

　　— 钛铁 钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法(GB/T 4701. 12) ;

　　— 钛铁 硅 、锰 、磷 、铬 、铝 、镁 、铜 、钒 、镍 含 量 的 测 定 电 感 耦 合 等 离 子 体 原 子 发 射 光 谱 法(GB/T 4701. 13) 。

　　本文件代替 GB/T 4701. 10—2008《钛铁 硫含量的测定 红外线吸收法 和 燃 烧 中 和 滴 定 法》, 与GB/T 4701. 10—2008相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 增加了试剂和水的要求说明(见 4. 2,5. 2) ;

　　b) 增加了方法一中的超低碳硫坩埚(见 4. 2. 10) ;

　　c) 增加了方法一中硫含量测定范围在 0. 005% ~0. 010%的分析步骤(见 4. 5) ;

　　d) 更改了方法一中纯铁 、钨粒和锡粒的用量(见 4. 5. 3,2008年版的 3. 5. 2) ;

　　e) 增加了方法一的测定次数(见 4. 6. 1) ;

　　f) 增加了方法一中分析结果的表示(见 4. 6. 7) ;

　　g) 更改了方法一的精密度(见 4. 7,2008年版的 3. 6) ;

　　h) 更改了方法二的结果的计算与表示(见 5. 6,2008年版的 4. 6) ;

　　i) 增加了试样分析结果接受程序流程图(见附录 A) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国钢铁工业协会提出 。

　　本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归 口 。

　　本文件起草单位 :本钢板材股份有限公司 、南通品彦检测技术有限公司 、冀南钢铁集团有限公司 、吉铁铁合金有限责任公司 、中国检验认证集团河北有限公司 、内蒙古新太元新材料有限公司 、冶金工业信息标准研究院 。

　　本文件主要起 草 人 : 王 亚 朋 、武 斌 、刘 宏 亮 、李 明 明 、赵 佳 禾 、黄 建 国 、王 树 华 、武 治 峰 、王 亚 兵 、周瑞东 、李延芝 、徐志彬 、郑海东 、刘飞 、黄鑫 、卢春生 、程昭阳 。

　　本文件于 1988年首次发布 ,2008年第一次修订 ,本次为第二次修订 。

　　Ⅰ

　　GB/T 4701. 10—2025

　　引 言

　　由于钛铁检测过程中涉及的检测元素较多 ,元素的适用范围以及适用方法各不相同 。 为了保证钛铁检测文件的方便及准确 ,我们针对钛铁不同元素的分析方法 , 已经建立了支撑钛铁检测的国家文件体系 。GB/T 4701系列分析方法是我国钛铁检测的基础文件 ,拟由以下部分构成 。

　　— 钛铁 钛含量的测定 硫酸铁铵滴定法(GB/T 4701. 1) 。 目 的在于测量钛铁中的钛含量 ,采用硫酸铁铵滴定法 。

　　— 钛铁 硅含量的测定 硫酸脱水重量法(GB/T 4701. 2) 。 目 的在于测量钛铁中的硅含量 ,采用硫酸脱水重量法 。

　　— 钛铁 铜含量的测定 铜试剂光度法和火焰原子吸收光谱法(GB/T 4701. 3) 。 目 的在于测量钛铁中的铜含量 ,采用铜试剂光度法和火焰原子吸收光谱法 。

　　— 钛铁 锰含量的测定 亚砷酸盐-亚硝酸盐滴定法和高碘酸盐光度法(GB/T 4701. 4) 。 目的在于测量钛铁中的锰含量 ,采用亚砷酸盐-亚硝酸盐滴定法和高碘酸盐光度法 。

　　— 钛铁 铝含量的测定 EDTA 滴定法(GB/T 4701. 6) 。 目 的在于测量钛铁中的铝含量 ,采用EDTA滴定法 。

　　— 钛铁 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法(GB/T 4701. 7) 。 目 的在于测量钛铁中的磷含量 ,采用铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法 。

　　— 钛铁 碳含量的测定 红外线吸收法(GB/T 4701. 8) 。 目 的在于测量钛铁中的碳含量 ,采用红外线吸收法 。

　　— 钛铁 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法(GB/T 4701. 10) 。 目 的在于测量钛铁中的硫含量 ,采用红外线吸收法和燃烧中和滴定法 。

　　— 钛铁 钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法(GB/T 4701. 12) 。 目 的在于测量钛铁中的钛含量 ,采用二安替吡啉甲烷分光光度法 。

　　— 钛铁 硅 、锰 、磷 、铬 、铝 、镁 、铜 、钒 、镍 含 量 的 测 定 电 感 耦 合 等 离 子 体 原 子 发 射 光 谱 法(GB/T 4701. 13) 。 目的在于测量钛铁中的硅 、锰 、磷 、铬 、铝 、镁 、铜 、钒 、镍含量 ,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法 。

　　Ⅱ

　　GB/T 4701. 10—2025

　　钛铁 硫含量的测定

　　红外线吸收法和燃烧中和滴定法

　　警告— 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 ,本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了采用红外线吸收法和燃烧中和滴定法测定钛铁中的硫含量的方法 。

　　本文件适用于钛铁中硫含量的测定 。其中红外线吸收法测定范围(质量分数) :0. 005% ~ 0. 045% ;燃烧中和滴定法测定范围(质量分数) :0. 005% ~0. 070% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 4010 铁合金化学分析用试样的采取和制备

　　GB/T 6379. 1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 1部分 :总则与定义

　　GB/T 6379. 2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 2 部分 :确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语与定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 方法一 :红外线吸收法

　　4. 1 原理

　　试料于高频感应炉的氧气流中加热燃烧 ,生成的二氧化硫由氧气载至红外线分析器的测量室 ,二氧化硫吸收某特定波长的红外能 ,其吸收能与二氧化硫浓度成正比 , 根据检测器接收能量的变化可测得硫量 。

　　4.2 试剂和材料

　　除非另有说明 ,分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682规定的三级及以上蒸馏水或相当纯度的水 。

　　4.2. 1 高氯酸镁 ,无水 ,粒状 。

　　4.2.2 烧碱石棉 ,粒状 。

　　1

　　GB/T 4701. 10—2025

　　4.2.3 玻璃棉 。

　　4.2.4 钨粒 ,硫含量 0. 000 2% ~0. 000 8% ,粒度 0. 8 mm~ 1. 4 mm。

　　4.2.5 锡粒 ,硫含量 0. 000 2% ~0. 000 8% ,粒度 0. 4 mm~0. 8 mm。

　　4.2.6 纯铁 ,纯度大于 99. 80% ,硫含量 0. 000 2% ~0. 000 5% ,粒度 0. 8 mm~ 1. 68 mm。

　　4.2.7 氧气 ,纯度大于 99. 95% ,其他级别氧气若能获得低而一致的空白时 ,也可以使用 。

　　4.2. 8 动力气源 ,氮气或压缩空气 ,其杂质(水和油)含量小于 0. 5% 。

　　4.2.9 陶瓷坩埚 ,直径 ×高度 ,23 mm×23 mm 或 25 mm×25 mm ,并在高于 1200 ℃的高温加热炉中灼烧 4 h或通氧灼烧至空白值为最低 。

　　4.2. 10 超低碳硫坩埚 ,直径 ×高度 ,23 mm×23 mm 或 25 mm×25 mm ,并在高于 1 200 ℃的高温加热炉中灼烧 4 h或通氧灼烧至空白值为最低 。

　　4.2. 11 坩埚钳 。

　　4.3 仪器及装置

　　4.3. 1 红外线吸收定硫仪

　　4.3. 1. 1 红外线吸收定硫仪 ,灵敏度为 1. 0× 10- 6 ,其装置如图 1所示 。

　　标引序号说明 :

　　1 — 氧气瓶 ;

　　2 — 两级压力调节器 :

　　3 — 洗气瓶 ;

　　4、9 — 干燥管 ;

　　5 — 压力调节器 ;

　　6 — 高频感应炉 ;

　　7 — 燃烧管 ;

　　8 — 除尘器 ;

　　10 — 流量控制器 ;

　　11 — 二氧化硫红外检测器 。

　　图 1 红外线吸收定硫仪装置图

　　4.3. 1.2 洗气瓶 , 内装烧碱石棉(4. 2. 2) 。

　　4.3. 1.3 干燥管 , 内装高氯酸镁(4. 2. 1) 。

　　4.3.2 气源

　　4.3.2. 1 载气系统包括氧气容器 ,两级压力调节器及保证提供合适压力 、额定流量的时序控制部分 。

　　4.3.2.2 动力气源系统包括动力气(氮气或压缩空气) ,两级压力调节器及保证提供合适压力和额定流量的时序控制部分 。

　　2

　　GB/T 4701. 10—2025

　　4.3.3 高频感应炉

　　应满足试料熔融温度的要求 。

　　4.3.4 控制系统

　　4.3.4. 1 微处理机系统包括中央处理机 、存储器 、键盘输入设备 、信息中心显示屏 、分析结果显示屏和分析结果打印机等 。

　　4.3.4.2 控制功能包括自动装卸坩埚和炉台升降 、自动清扫 、分析条件选择设置 、分析过程的监控和报警中断 、分析数据的采集 、计算校正及处理等 。

　　4.3.5 测量系统

　　主要由微处理机控制的电子天平(分度值不大于 1. 0 mg) 、红外线分析器及电子测量元件组成 。

　　4.4 取制样

　　按照 GB/T 4010的规定进行取制样 ,试料应全部通过 0. 125 mm 筛孔 。

　　4.5 硫含量测定范围在 0. 005% ~0. 010%的分析步骤

　　4.5. 1 测定次数

　　对同一试样 ,至少独立测定 3 次 。

　　4.5.2 试料量

　　称取 0. 25 g试料 ,精确至 0. 000 1 g。

　　4.5.3 空白试验

　　称取 0. 25g硫含量小于 0. 0020%的纯铁标样 ,置于预先盛有 0. 50 g±0. 05 g纯铁(4. 2. 6)的超低碳硫坩埚(4. 2. 10)内 ,覆盖 1. 2 g±0. 05 g钨粒(4. 2. 4) ,0. 3 g±0. 05 g锡粒(4. 2. 5) ,按 4. 5. 6 进行测定 ,重复测定至少 3 次 ,直到得到低而比较一致的读数(空白值应等于测定的硫含量与已知标样硫含量之差) 。记录至少 3 次读数 ,计算平均空白值 ,并参考仪器说明书将空白值输入到分析仪中 ,则仪器在测量试样时能够进行空白值的电子补偿 。

　　4.5.4 分析准备

　　4.5.4. 1 按仪器使用说明书检查仪器 ,使仪器处于正常稳定状态 。选择最佳分析条件 。

　　4.5.4.2 应用标准试样及助熔剂按 4. 5. 6做 2 次测试 , 以确定仪器是否正常 。

　　4.5.4.3 称取 0. 25g硫含量为 0. 0025%左右的标准试样(或纯铁试样)若干份 ,按 4. 5. 6进行测定 ,其结果波动应在 ±0. 000 3%范围内 ,否则应按仪器要求调节仪器灵敏度 。

　　4.5.5 校正试验

　　4.5.5. 1 根据待测试样的硫含量 ,选相应的量程 ,并选 3 个同类型有证标准物质(待测试样硫含量应落在所选 3个有证标准物质硫含量的范围内)进行校正 ,所得结果波动均应在允许差范围内 , 以确认系统的线性 。否则应按仪器要求调节仪器灵敏度 。

　　4.5.5.2 不同量程的待测试样 ,应分别测定其空白值并校正 。

　　4.5.5.3 当分析条件变化时 ,如仪器尚未预热到时间 ,氧气源 、坩埚或助熔剂的空白值已发生变化时 ,都

　　3

　　GB/T 4701. 10—2025

　　应重新测定空白值并校正 。

　　4.5.6 测定

　　4.5.6. 1 按待测试样的硫含量范围 ,分别选择仪器的最佳分析条件 :如仪器的燃烧积分时间 , 比较级水平的设置等 。

　　4.5.6.2 将待测试样置于预先盛有 0. 50 g±0. 05 g纯铁(4. 2. 6)的超低碳硫坩埚(4. 2. 10)内 ,覆盖 1. 2 g± 0. 05 g 钨粒(4. 2. 4) ,0. 3 g±0. 05 g锡粒(4. 2. 5) ,钳取坩埚置于炉台坩埚座上 ,按仪器说明书操作 , 开始分析并读取结果 。

　　4.5.7 分析结果的表示

　　同一试样 3 次独立分析结果的极差值不大于重复性限(r) ,则取算术平均值作为分析结果 。 如果3 次独立分析结果的极差值大于重复性限(r) ,则按照附录 A 的图 A. 1 规定追加测量次数并确定分析结果 。

　　分析结果按 GB/T 8170将数值修约至 2位有效数字 。

　　4.6 硫含量测定范围在 0. 010% ~0. 045%的分析步骤

　　4.6. 1 测定次数

　　对同一试样 ,至少独立测定 2 次 。

　　4.6.2 试料量

　　称取 0. 25 g试料 ,精确至 0. 001 g。

　　4.6.3 空白试验

　　称取 0. 25g硫含量小于 0. 0020%的纯铁标样 ,置于预先盛有 0. 50 g±0. 05 g纯铁(4. 2. 6)的陶瓷坩埚(4. 2. 9)内 ,覆盖 1. 2 g±0. 05g钨粒(4. 2. 4) ,0. 3 g±0. 05g锡粒(4. 2. 5) ,按 4. 6. 6进行测定 ,重复测定至少 3 次 ,直到得到低而比较一致的读数(空白值应等于测定的硫含量与已知标样硫含量之差) 。记录至少 3 次读数 ,计算平均空白值 ,并参考仪器说明书将空白值输入到分析仪 ,则仪器在测量试样时会进行空白值的电子补偿 。

　　4.6.4 分析准备

　　4.6.4. 1 按仪器使用说明书检查仪器 ,使仪器处于正常稳定状态 。选择最佳分析条件 。

　　4.6.4.2 应用标准试样及助熔剂按(4. 5. 6)做 2 次测试 , 以确定仪器是否正常 。

　　4.6.4.3 称取 0. 25g硫含量为 0. 0025%左右的标准试样(或纯铁试样)若干份 ,按 4. 6. 6进行测定 ,其结果波动应在 ±0. 000 3%范围内 ,否则应按仪器要求调节仪器灵敏度 。

　　4.6.5 校正试验

　　4.6.5. 1 根据待测试样的硫含量 ,选相应的量程 ,并选 3 个同类型有证标准物质(待测试样硫含量应落在所选 3个有证标准物质硫含量的范围内)依次进行校正 ,所得结果波动均应在允许差范围内 , 以确认系统的线性 。否则应按仪器要求调节仪器灵敏度 。

　　4.6.5.2 不同量程的待测试样 ,应分别测定其空白值并校正 。

　　4.6.5.3 当分析条件变化时 ,如仪器尚未预热到时间 ,氧气源 、坩埚或助熔剂的空白值已发生变化时 ,都应重新测定空白值并校正 。

　　4

　　GB/T 4701. 10—2025

　　4.6.6 测定

　　4.6.6. 1 按待测试样的硫含量范围 ,分别选择仪器的最佳分析条件 :如仪器的燃烧积分时间 , 比较级水平的设置等 。

　　4. 6.6.2 将待测试样置于预先盛有 0. 50g±0.05g纯铁(4.2. 6)的陶瓷坩埚(4.2. 9)内 ,覆盖 1.2 g±0.05g钨粒(4. 2. 4) ,0. 3 g±0. 05 g锡粒(4. 2. 5) ,钳取坩埚置于炉台坩埚座上 ,按仪器说明书操作 , 开始分析并读取结果 。

　　4.6.7 分析结果的表示

　　同一试样 2 次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限(r) ,则取算术平均值作为分析结果 。如果两次独立分析结果差 值 的 绝 对 值 大 于 重 复 性 限(r) , 则 按 照 图 A. 2 规 定 追 加 测 量 次 数 并 确 定 分 析结果 。

　　分析结果按 GB/T 8170将数值修约至 2位有效数字 。

　　4.7 精密度

　　本文件的精密度数据是由 8个实验室对 7个不同水平的钛铁中的硫含量进行共同试验确定 ,每个实验室对每个水平的硫含量独立测试 3 次(精密度试验原始数据见附录 B 的表 B. 1) ,按 GB/T 6379. 1和 GB/T 6379. 2 统计方法确定的精密度见表 1。

　　表 1 精密度

　　硫含量(质量分数)

　　重复性限(r)

　　再现性限(R)

　　0. 005% ~ 0. 045%

　　lgr= -1. 586 1+0. 910 9×lgm

　　lgR= -1. 741 1+0. 578 1×lgm

　　注 : m 是硫元素的质量分数 , 以 %表

　　示 。

　　重复性限(r) 、再现性限(R)按表 1 给出的方程求得 。

　　在重复性条件下 ,操作人员短期内使用该方法的常规正确操作对同一试样进行 2 次独立测定 ,其绝对差值不大于重复性线 r,大于重复性限 r 的情况不超过 5% 。

　　在再现性条件下 ,不同实 验 室 的 2 个 不 同 操 作 人 员 使 用 该 方 法 的 常 规 正 确 操 作 对 同 一 试 样 进 行2 次独立测定 ,其绝对差值不大于再现性限(R) ,大于再现性限(R)的情况不超过 5% 。

　　5 方法二 :燃烧中和滴定法

　　5. 1 原理

　　试样在氧气流中燃烧 ,将硫全部氧化为二氧化硫 , 吸收于过氧化氢溶液中使其成为硫酸 ,用氢氧化钠标准溶液滴定 。

　　5.2 试剂及材料

　　除非另有说明 ,分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682规定的三级及以上蒸馏水或相当纯度的水 。

　　5.2. 1 氧气 ,纯度大于 99. 5% 。

　　5.2.2 高温燃烧管 ,直径 ×长度 , (20 mm~ 24 mm) × 600 mm。

　　5.2.3 瓷舟 ,预先在 1 400 ℃的高温燃烧管中通氧燃烧 5 min,冷却备用 。

　　5

　　GB/T 4701. 10—2025

　　5.2.4 高纯铁 ,粉状 ,硫含量小于 0. 0010% 。

　　5.2.5 硅胶 、活性氧化铝或高氯酸镁 。

　　5.2.6 碱石灰或氢氧化钠 ,粒状 。

　　溶(5).7。 铬酸饱和硫酸 , 于 硫 酸(ρ= 1. 84 g/mL) 中 加 入 重 铬 酸 钾 或 无 水 铬 酸 使 其 饱 和 , 使 用 上 部 澄 清

　　5.2. 8 吸收液 ,移取 3. 5 mL过氧化氢(30%) ,用水稀释至 1 000 mL,混匀 。

　　5.2.9 混合指示剂 ,称取 0. 125 0 g 甲基红和 0. 083 0 g次甲基蓝 ,用无水乙醇溶解并稀释至 100 mL。

　　5.2. 10 氨基磺酸标准溶液 :称取约 0. 1000 g(精确至 0. 1 mg)预先在真空硫酸干燥器中干燥约 48h、纯度大于 99. 90%的氨基磺酸(NH2SO3 H)于 300mL烧杯中 ,用 30mL水使之完全溶解 ,移入 500mL棕色容量瓶中 , 以水稀释至刻度 ,混匀 。

　　氢氧化钠标准溶液的配置 、空白实验 、标定以及计算按以下进行 。

　　5.2. 11 氢氧化钠标准溶液 :c(NaOH)=0. 005 mol/L。

　　a) 配制 。称取 0. 200 0 g氢氧化钠溶解于 1 000 mL水中 ,加入 1 mL新配制的氢氧化钡饱和溶液 ,混匀 , 隔绝二氧化碳放置 2 d~ 3 d,使用时取上部澄清液 。

　　b) 空白实验 。在 120 mL水加入 10滴百里香酚蓝指示剂(0. 1%) ,立即用氢氧化钠标准溶液[见5. 2. 11 a)]滴定至溶液由黄色变为纯蓝色并保持 30 s不褪色为终点 。

　　c) 标定 。移取 20. 00 mL氨基磺酸标准溶液(5. 2. 10) 于 250 mL锥形瓶中 ,加入 100 ml水 ,加入10滴溴百里香酚蓝指示剂(0. 1%) ,立即用氢氧化钠标准溶液[见 5. 2. 11 a)] 滴定至溶液由黄色变为纯蓝色并保持 30 s不褪色为终点 。

　　d) 计算 。按公式(1)计算氢氧化钠标准溶液浓度 :

　　c

　　式中 :

　　c — 氢氧化钠标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 氨基磺酸的称取量 ,单位为克(g) ;

　　f — 氨基磺酸的纯度 , % ;

　　V1 — 标定时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0 — 标定时空白试验所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　97. 093— 氨基磺酸的摩尔质量 ,单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　5.3 仪器及装置

　　5.3. 1 定硫装置

　　定硫装置如图 2所示 。

　　6

　　GB/T 4701. 10—2025

　　标引序号说明 :

　　1 — 氧气瓶 ;

　　2 — 氧气压力表 ;

　　3 — 流量计 ;

　　4 — 缓冲瓶 ;

　　5 — 洗气瓶 , 内盛铬酸饱和硫酸 ;

　　6 — 干燥塔 , 内盛碱石灰或氢氧化钠(粒状) :

　　7 — 洗气瓶 , 内盛硫酸(ρ= 1. 84g/mL) ;

　　8 — 干燥塔 , 内盛硅胶 、活性氧化铝 ;

　　9 — 两通活塞 ;

　　10— 高温燃烧炉(长约 300 mm) ;

　　11— 自动温度控制器(附热电偶) ,控制炉温在 1 400 ℃ ~ 1 450 ℃ ;

　　12— 高温燃烧管 ;

　　13— 瓷舟 ;

　　14— 硅胶塞 ;

　　15— 干燥管 ;

　　16— 吸收瓶(不带浮珠) ;

　　17— 参比液 ;

　　18— 微量滴定管 。

　　图 2 定硫装置图

　　5.3.2 吸收瓶

　　吸收瓶装置如图 3所示 。

　　7

　　GB/T 4701. 10—2025

　　单位为毫米

　　图 3 吸收瓶装置图

　　5.4 取制样

　　按照 GB/T 4010的规定进行取制样 ,试料应全部通过 0. 125 mm 筛孔 。

　　5.5 分析步骤

　　5.5. 1 试料量

　　称取 0. 50 g 试料 ,精确至 0. 000 1 g。

　　5.5.2 空白试验

　　将预先盛有 1. 0 g高纯铁(5. 2. 4)的瓷舟(5. 2. 3)按 5. 5. 3进行空白试验 。

　　5.5.3 测定

　　5.5.3. 1 连接定硫装置各部分并检查气密性 ,加热高温燃烧管(见图 2 中标引序号 12) ,使管内温度升至 1 400 ℃ ~ 1 450 ℃ 。

　　5.5.3.2 移取 40 mL 吸 收 液 (5. 2. 8) 于 吸 收 瓶 中 , 加 入 5 滴 混 合 指 示 剂 (5. 2. 9) , 以 700 mL/min~ 900 mL/min的流量通氧约 5 min, 以赶尽溶液中的二氧化碳 ,此时溶液如呈红紫色 ,则滴加氢氧化钠标准溶液(5. 2. 11)至溶液为亮绿色 。

　　5.5.3.3 将试样(5. 5. 1)置于瓷舟(5. 2. 3)中 ,再覆盖 1. 0 g高纯铁(5. 2. 4) ,然后推入高温燃烧管的中心高温部位 ,塞紧硅胶塞(特别注意密封) ,稍稍通入氧气使吸收液不回流 。

　　5.5.3.4 以 200 mL/min的流量通入氧气使试样燃烧 5 min,再以 700 mL/min~ 900 mL/min的氧气流量(入口流量)导入吸收瓶使二氧化硫被吸收 ,燃烧 10min后 ,用氢氧化钠标准溶液(5. 2. 11)滴定至由红紫色变为 亮 绿 色 , 然 后 以 1 000 mL/min~ 1 200 mL/min 的 氧 气 流 量 , 由 两 通 活 塞 控 制 间 歇 通 氧5 min,如溶液呈红紫色 ,继续以氢氧化钠标准溶液(5. 2. 11) 滴定至亮绿色 ,停止通氧 ,再用上述吸收液洗涤干燥管(见图 2 中标引序号 15)及连接部位的管道 ,导入吸收瓶中 ,如溶液呈红紫色 ,则继续用氢氧化钠标准溶液(5. 2. 11)滴定至亮绿色为终点 。

　　8

　　GB/T 4701. 10—2025

　　5.6 结果的计算与表示

　　按公式(2)计算硫的质量分数 ω(S) , 以 %表示 :

　　……………………( 2 )

　　式中 :

　　V2 — 滴定试样溶液时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V3 — 滴定空白试验溶液所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m0 — 试料量 ,单位为克(g) ;

　　0. 01603 — 1. 00 mL浓度为 1. 000 mol/L的氢氧化钠标准溶液相当于硫的摩尔质量 ,单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　分析结果按 GB/T 8170将数值修约至 2位有效数字 。

　　5.7 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 2所列允许差 。

　　表 2 允许差

　　硫含量(质量分数)

　　允许差

　　0. 005% ~ 0. 015%

　　0. 002%

　　>0. 015% ~ 0. 025%

　　0. 003%

　　>0. 025% ~ 0. 045%

　　0. 004%

　　>0. 045% ~ 0. 070%

　　0. 006%

　　6 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　a) 识别样品 、实验室名称 、地址和试验日期所需的全部资料 ;

　　b) 本文件编号 ;

　　c) 分析结果及其表示 ;

　　d) 遵守本文件的程度 ;

　　e) 试样的详细说明 ;

　　f) 测定过程中存在的任何异常现象和在本文件中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作 。

　　9

　　GB/T 4701. 10—2025

　　附 录 A

　　(规范性)

　　试样分析结果接受程序流程图

　　A. 1 图 A. 1 为第一段试样分析结果接受程序流程图 。

　　注 : r 为重复性限 。

　　图 A. 1 第一段试样分析结果接受程序流程图

　　10

　　GB/T 4701. 10—2025

　　A.2 图 A. 2 为第二段试样分析结果接受程序流程图 。

　　注 : r 为重复性限 。

　　图 A.2 第二段试样分析结果接受程序流程图

　　11

　　GB/T 4701. 10—2025

　　附 录 B

　　(资料性)

　　精密度试验原始数据

　　红外线吸收法精密度试验数据见表 B. 1。

　　表 B. 1 红外线吸收法精密度试验原始数据

　　实验室编号

　　硫含量(质量分数)

　　%

　　1

　　2

　　3

　　4

　　5

　　6

　　7

　　1

　　0. 0084

　　0. 010 8

　　0. 011 7

　　0. 015 3

　　0. 018 9

　　0. 021 7

　　0. 0288

　　0. 008 5

　　0. 011 1

　　0. 011 6

　　0. 015 2

　　0. 019 1

　　0. 021 5

　　0. 029 1

　　0. 008 6

　　0. 010 9

　　0. 011 7

　　0. 015 4

　　0. 0188

　　0. 021 6

　　0. 028 9

　　2

　　0. 008 72

　　0. 011 1

　　0. 012 1

　　0. 015 5

　　0. 019 1

　　0. 022 3

　　0. 029 1

　　0. 00882

　　0. 011 3

　　0. 012 2

　　0. 015 3

　　0. 019 1

　　0. 022 4

　　0. 029 3

　　0. 00885

　　0. 011 5

　　0. 012 4

　　0. 015 3

　　0. 019 2

　　0. 022 1

　　0. 029 5

　　3

　　0. 00882

　　0. 010 5

　　0. 011 8

　　0. 013 9

　　0. 018 5

　　0. 020 7

　　0. 0278

　　0. 008 94

　　0. 010 7

　　0. 012 0

　　0. 0148

　　0. 019 3

　　0. 021 1

　　0. 029 3

　　0. 008 90

　　0. 010 6

　　0. 012 2

　　0. 014 5

　　0. 018 7

　　0. 021 6

　　0. 0288

　　4

　　0. 00903

　　0. 012 1

　　0. 011 9

　　0. 015 5

　　0. 019 5

　　0. 022 4

　　0. 031 1

　　0. 00909

　　0. 012 7

　　0. 012 5

　　0. 016 0

　　0. 0198

　　0. 022 7

　　0. 031 4

　　0. 009 13

　　0. 012 8

　　0. 012 3

　　0. 015 8

　　0. 019 6

　　0. 023 1

　　0. 0298

　　5

　　0. 008 1

　　0. 010 5

　　0. 011 1

　　0. 014 6

　　0. 018 3

　　0. 020 9

　　0. 0284

　　0. 0082

　　0. 010 2

　　0. 011 4

　　0. 0148

　　0. 018 1

　　0. 020 7

　　0. 0288

　　0. 008 1

　　0. 010 4

　　0. 011 3

　　0. 0144

　　0. 0184

　　0. 020 5

　　0. 028 6

　　6

　　0. 009 3

　　0. 011 2

　　0. 012 3

　　0. 015 7

　　0. 019 2

　　0. 022 2

　　0. 030 2

　　0. 009 5

　　0. 011 4

　　0. 012 1

　　0. 015 5

　　0. 019 1

　　0. 022 1

　　0. 0298

　　0. 009 2

　　0. 011 3

　　0. 012 4

　　0. 015 8

　　0. 019 1

　　0. 022 3

　　0. 030 4

　　7

　　0. 009 2

　　0. 011 2

　　0. 012 3

　　0. 015 4

　　0. 0188

　　0. 022 3

　　0. 029 2

　　0. 008 9

　　0. 011 0

　　0. 012 4

　　0. 015 5

　　0. 018 7

　　0. 022 1

　　0. 029 5

　　0. 009 1

　　0. 010 8

　　0. 012 1

　　0. 015 3

　　0. 019 1

　　0. 022 3

　　0. 029 6

　　8

　　0. 0082

　　0. 011 7

　　0. 012 3

　　0. 015 7

　　0. 019 6

　　0. 023 2

　　0. 030 9

　　0. 008 5

　　0. 011 7

　　0. 012 2

　　0. 015 4

　　0. 0194

　　0. 023 1

　　0. 030 5

　　0. 0084

　　0. 011 8

　　0. 012 1

　　0. 015 6

　　0. 019 7

　　0. 022 9

　　0. 030 7

　　12