GB/T 13747.6-2019 锆及锆合金化学分析方法 第6部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲分光光度法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 14

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 13747 . 6—2019代替 GB/T 13747 . 6—1992

　　锆及锆合金化学分析方法

　　第 6 部分：铜量的测定

　　2,9-二甲基-1 ,10-二氮杂菲分光光度法

　　Methodsforchemicalanalysisofzirconium andzirconium alloys—

　　part6：Determinationofcoppercontent—

　　2,9-Dimethyl-1 , 10-phenanthrolinespectrophotometry

　　2019-06-04 发布 2020-01-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 13747 . 6—2019

　　前 言

　　GB/T 13747《锆及锆合金化学分析方法》分为 27 个部分：

　　— 第 1 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法;

　　— 第 2 部分：铁量的测定 1,10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 3 部分：镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 4 部分：铬量的测定 二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 5 部分：铝量的测定 铬天青 S-氯化十四烷基吡啶分光光度法;

　　— 第 6 部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 7 部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 8 部分：钴量的测定 亚硝基 R盐分光光度法;

　　— 第 9 部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 10 部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 11 部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 12 部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第 13 部分：铅量的测定 极谱法;

　　— 第 14 部分：铀量的测定 极谱法;

　　— 第 15 部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法;

　　— 第 16 部分：氯量的测定 氯化银浊度法和离子选择性电极法;

　　— 第 17 部分：镉量的测定 极谱法;

　　— 第 18 部分：钒量的测定 苯甲酰苯基羟胺分光光度法;

　　— 第 19 部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 20 部分：铪量的测定 电感耦合等离子原子发射光谱法;

　　— 第 21 部分：氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法;

　　— 第 22 部分：氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法;

　　— 第 23 部分：氮量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法;

　　— 第 24 部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法;

　　— 第 25 部分：铌量的测定 5-Br-PADAP 分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 26 部分：合金及杂质元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 27 部分：痕量杂质元素的测定 电感耦合等离子体质谱法。

　　本部分为 GB/T 13747 的第 6 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 13747 . 6—1992《锆及锆合金化学分析方法 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲分光光度法测定铜量》。 本部分与 GB/T 13747 . 6—1992 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 删除了“引用标准”(见 1992 年版的第 2 章);

　　— 修改了试料称样量的范围(见第 6 章，1992 年版的 6 . 1) ;

　　— 将允许差改为精密度(见第 8 章，见 1992 年版的第 8 章);

　　— 增加了试验报告条款(见第 9 章)。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　GB/T 13747 . 6—2019

　　本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、西北有色金属研究院、国标(北京)检验认证有限公司、宁夏东方钽业股份有限公司、广东省工业分析检测中心。

　　本部分主要起草人：张斌、杨军红、周金芝、魏东、禄妮、周恺、王长华、张众、谢辉、张婷。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 13747 . 6—1992 。

　　GB/T 13747 . 6—2019

　　锆及锆合金化学分析方法

　　第 6 部分：铜量的测定

　　2,9-二甲基-1 ,10-二氮杂菲分光光度法

　　1 范围

　　GB/T 13747 的本部分规定了锆及锆合金中铜含量的测定方法。

　　本部分适用于海绵锆、锆及锆合金中铜含量的测定。测定范围：0.001 0%~0.025%。

　　2 原理

　　试料用氢氟酸溶解，用酒石酸络合锆，以盐酸羟胺将铜还原成亚铜离子状态，在 pH 为 4~6 时，用三氯甲烷萃取铜与 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲形成的有色络合物，于分光光度计波长 460 nm 处，测量

　　其吸光度。

　　3 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。

　　3. 1 氢氟酸(ρ= 1.15 g/mL,优级纯)。

　　3.2 硝酸(ρ= 1.42 g/mL,优级纯)。

　　3 . 3 三氯甲烷。

　　3 . 4 无水乙醇。

　　3 . 5 氨水( 1+1 ) 。

　　3 . 6 硼酸饱和溶液。

　　3.7 酒石酸溶液(200 g/L)。

　　3.8 盐酸羟胺溶液(200 g/L)。

　　3.9 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲(新铜试剂)乙醇溶液：称取 0.5 g新铜试剂溶解定容于 500 mL 无水乙醇中。

　　3. 10 铜标准贮存溶液：称取 0.100 0 g 金属铜(狑Cu≥99. 99%) ,置于 200 mL 烧杯中，加入 5 mL 硝酸 (1+1),加热溶解并蒸发至近干，加入 5 mL硫酸(1+1),蒸发至冒白烟，冷却后加水煮沸至盐类溶解，冷却。移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1 mL含 100 μg 铜。

　　3 . 1 1 铜标准溶液：移取 50 .00 mL铜标准贮存溶液(3 .10)于 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1 mL含 10 μg 铜。

　　4 仪器设备

　　分光光度计。

　　5 样品

　　5 . 1 取样

　　海绵锆、锆及锆合金的取样应按照已颁布的相应标准进行。

　　GB/T 13747 . 6—2019

　　5 . 2 试样处理

　　将试样剪成长度不大于 5 mm 的碎屑。

　　6 试验步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样，精确至 0.000 1 g。

　　表 1 称样量

　　6 . 2 平行试验

　　平行做两份试验，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6.4. 1 将试料(6.1)置于 100 mL 塑料烧杯中，加入 15 mL水，分次加入 2 mL氢氟酸(3.1) ,待试料溶解完全后，依次加入 1 mL 硝酸(3.2)、25 mL 硼酸饱和溶液(3.6)、10 mL酒石酸溶液(3.7) ,用氨水(3.5)调节溶液 pH 为 4~6,移入 100 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。移取 20. 00 mL 试验溶液于100 mL分液漏斗中。

　　6 .4 .2 加入 5 mL 盐酸羟胺溶液(3 . 8) ,放置 15 min,加入 10 . 0 mL 新铜试剂乙醇溶液(3 . 9) ,加入

　　10.0 mL三氯甲烷(3.3) ,萃取 30 s,静置分层后，将有机相移入干燥的 25 mL 比色管中，加入 3.0 mL 无水乙醇(3 . 4) ,混匀。

　　6 .4 .3 将部分有机相移入 2 cm 吸收皿中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长 460 nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铜量。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6 . 5 . 1 准确移取 0 mL、0 . 20 mL、0 . 50 mL、1 . 00 mL、1 . 50 mL、2 . 00 mL铜标准溶液(3 . 11 ) ,分别置于 一组 100 mL分液漏斗中，加入 5 mL 硼酸饱和溶液(3.6)、0.4 mL 氢氟酸(3. 1)、2 mL 酒石酸溶液(3.7) ,用氨水(3.5)调节溶液 pH 为 4~6,加水至 20 mL。以下分析步骤按 6.4.2 进行。

　　6.5.2 将部分有机相移入 2 cm 吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长 460 nm 处，测量其吸光度。 以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　7 试验数据处理

　　铜含量以铜的质量分数 狑Cu计，按式(1 )计算：

　　狑 ……………………( 1 )

　　GB/T 13747 . 6—2019

　　式中：

　　m1 — 从工作曲线上查得的铜量，单位为微克(μg) ;

　　V0 — 试液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 — 试料的质量，单位为克(g) ;

　　V1 — 分取试液的体积，单位为毫升(mL)。

　　计算结果保留两位有效数字。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝

　　对值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%。重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插

　　法或外延法求得。

　　表 2 重复性限

　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝

　　对值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%。再现性限(R)按表 3 数据采用线性内

　　插法或外延法求得。

　　表 3 再现性限

　　9 试验报告

　　试验报告至少应给出以下几个方面的内容：

　　— 试验对象;

　　— 所使用的标准(包括发布或出版年号);

　　— 所使用的方法(如果标准中包括几个方法);

　　— 结果;

　　— 观察到的异常现象;

　　— 试验日期。