GB/T 6730.63-2024 铁矿石 铝、钙、镁、锰、磷、硅和钛含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法

　　ICS 73.060.10 CCS D 31

　　中华人民共和国国家标准

　　GB/T 6730.63—2024

　　代 替GB/T 6730.63-2006

　　铁矿石铝、钙、镁、锰、磷、硅和钛含量的 测定 电感耦合等离子体发射光谱法

　　Iron ores—Determination of aluminum,calcium,magnesium,manganese, phosphorus,silicon and titanium content—Inductively coupled plasma

　　atomic emission spectrometric method

　　(ISO 11535:2006,Iron ores—Determination of various elements一

　　Inductively coupled plasma atomic emission speetrometric method,MOD)

　　2024-05-28发布

　　

　　2 0 2 4 - 1 2 - 0 1 实 施

　　国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会

　　

　　发 布

　　GB/ T 6730.63—2024

　　目 次

　　前言 Ⅲ

　　引 言 V

　　1 范 围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4 原理 2

　　5 试剂和材料 2

　　6 仪器和设备 3

　　7 取样和制样 4

　　8 分析步骤 4

　　9 结果计算 6

　　10 试验报告 9

　　附 录A (资料性) GB/ T 6730的组成部分 10

　　附录 B (资料性) 本文件与 1S0 11535:2006结构编号对照情况 13

　　附录 C (资料性) 建议的校准曲线的溶液浓度 14

　　附 录D《规范性) 等离子体光谱仪性能试验 15

　　附录 E (资料性) 重复性和允许偏差方程式的推导 17

　　附 录F (规范性) 试样分析结果验收程序 18

　　1

　　GB/T 6730.63—2024

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1,1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。

　　本文件是GB/T 6730《 铁矿石》的第63部分，GB/T 6730 中已经发布的部分见附录A,

　　本文件代替 GB/T 6730.63—20056铁矿石 铝、钙、镁、锰、磷、硅和钛含量的测定 电感耦合等离 子体发射光谱法》,与GB/T 6730.63-2006相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术内容变化 如下：

　　a) 更改了测定范围(见第1章.2006年版的第1章);

　　b) 更改了标准储存溶液的配制方法(见5.6,2006年版的4.6);

　　e) 更改了推荐的分析谱线(见6.7,2005年版的5.8);

　　d) 更改了预干燥试样的制备温度范围(见7.2.2006年版的6.2);

　　e) 更改了试料分解，细化了预熔步骤(见8.4,1,2006年版的7,4,1);

　　6 更改了重复性和允许偏差回归方程(见9.4.1.2006年版的8.4.1。

　　本文件修改采用1S011535;2006《 铁矿石 多种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法》。

　　本文件与1SO 11535:2006 相比，在结构上有较多调整。两个文件之间的结构编号变化对照一览表 见附录 B。

　　本文件与 ISO 11535,2006的技术差异及原因如下：

　　a) 因铝标准储备溶液的配制方法的更改，没有使用到硝酸，故删除了”硝酸”(见ISO 11535:2006 的 4 . 6 ;

　　b) 用规范性引用的GB/T 682代替1S03696《 见第5章，1S011535:2006 的第4章),以适应我 国的技术条件，增加可操作性;

　　e) 为方便实际操作，在“标准储存溶液”里增加了注1和注2(见5.6);

　　d) 更改了磷标准储存溶液的配制方法(见5,6,1,ISO 11535,2006的4.7.1),以符合我国的实际操 怍要求;

　　e) 更改了锰标准储存溶液的配制方法(见5.6.2,1S011525;2006 的4,7.2),以符合我国的实际操

　　作要求;

　　f 更改了镁标准储存熔液的配制方法(见5.6.3,1S011535:2006 的4.7.3),以符合我国的实际操 作要求;

　　B) 更改了硅标准储存溶液的配制方法(见5,6.4.1SO11535:2006 的4.7,4),以符合我国的实际操 作要求;

　　h) 更改了帽标准储存溶液的配制方法(见5,6,5,ISO 11535:2006的4,7.5),以符合我国的实际操 怍要求;

　　i) 更改了钛标维储存溶液的配制方法(见5.6.6,ISO 11535;2006 的4.7.6),以符合实际操作 要求;

　　j) 更改了钙标准储存溶液的配制方法(见5.6.7.ISO 11535:2006的4.7.7),以符合我国的实际操 作要求;

　　k) 用规范性引用的GB/T 12806 代替 IS01042 、GB/T 12808 代 替 1SO 648( 见 第 6 章 ， ISO11585:2006 的第5章),以适应我国的技术条件，增加可操作性：

　　1 更改了分析用铂或怕合金坩蜗的最小容积(见6.2,ISO11535:2006 的5,2),以符合我国的实 ■

　　GB/T 6730.63—2024

　　际操作要求;

　　m) 用规范性引用的GB/T 10322.1代替1503082,GB/T 6730.1 代替 IS07764 (见第7章， ISO11535:2006的第6章),以适应我国的技术条件，增加可操作性;

　　n) 将“按附录C 至少独立测定两次”改为“至少独立测定两次”(见8.1.1S011535:2005 的7 .

　　1,以符合我国的实际操作要求;

　　o) 更改了试料分解，细化了预熔步骤(见8.4.1,IS011535:2006 的7.4.1),以符合我国的实际操 作要求;

　　p) 更改了结果的一般处理(见9.4,15011535:2006的8.4),以符合我国的实际操作要求;

　　9)增加了规范性引用的GB/T 8170(见9.4.5),规范了数值修约。

　　本文件做了下列编辑性改动：

　　——为与现有标准协调，将标准名称改为《铁矿石 铝、钙，镁、锰。磷、硅和钛含量的测定 电感耦

　　合等离子体发射光谱法》;

　　——更改了附录E 中重复性和允许偏差方程式的推导(见ISO 11535:2006的附录D);

　　——删除了IS011535:2006 的附录E(国际分析试验中获得的精密度数据图》。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国钢铁工重协会提出。

　　本文件由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC 317)归口。

　　本文件起草单位：首钢股份公司迁安钢铁公司、力鸿检验集团有限公司、隆化县新村矿业有限公司、 冶金工业信息标准研究院。

　　本文作主要起草人：王贵玉、张广治、张希静，庞振兴、赵晶晶，孙媚，张秀丽、杜士毂、苏洁，孙红敬， 于春波，刘佳、刘正华、周洛、侯瑞锋、张伊繁、刘世涛、邵海民。

　　本文件于2006年首次发布，本次为第一次修订。

　　N

　　GB/T 6730.63—2024

　　引 言

　　铁矿石是钢铁工业的主要原材料，在钢铁领域标准体系中，铁矿石化学成分测定方法标准体系是其 中非常重要的部分，在保证铁矿石产品质量方面发挥着重要作用，该系列方法标准服务于铁矿石的生 产、贸易和应用，为我国钢铁工业高质量发展提供技术支撑。

　　GB/T 6730 包括了铁矿石化学成分测定方法系列标准，分别规定了铁矿石产品中水分，全铁，金属 铁，亚铁、硅、铝，钙、镁，蘸，磷，锰、钛、稀土总量，侧、铬，钒，锡、钢，钴，镍，锌、钯，铙，钾、钠，碳，铅，砷、 镉、汞，氟、氯、灼烧减量和化合水等化学成分的测定方法。

　　1986年，GB/T 6750 首次发布了51项铁矿石化学成分测定方法国家标准，随着铁矿石领域分析技 术的发展和生产实际需求，经过多年来持续不断的制修订工作，形成了比较完善的标准体系。 GB/T 6730中拟发布的部分见附录A。

　　V

　　GB/T 6730.63—2024

　　铁矿石铝、钙、镁、锰、磷、硅和钛含量的 测定 电感耦合等离子体发射光谱法

　　警示——使用本文件的人员应具有正规实验室工作实践经验。本文件未指出所有可能的安全问 题 ，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证特合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件规定了电感耦合等离子体发射光谱法测定铝，钙，镁，锰，磷，硅和钛含量。

　　本文件适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿，球团矿中下列元素的测定。测量范围见表1.

　　表 1 元素及测定范围

　　分析元素

　　测定范围(质量分数)/%

　　AI

　　Ca

　　Ma

　　Ma

　　P

　　Si

　　Ti

　　0,07-3,50

　　0.012~6.80

　　6.008-1,50

　　0.012~1.70

　　0.011-1,60

　　0.4~9.40 0,018-0,17

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用面构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件：不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规范和试验方法(GB/T 6682—2008.1SO 3696:1987.MOD)

　　GB/T 6730.1 铁矿石 分析用预干燥试样的制备(GB/T 6730.1-2016,IS07764;2006,MOD) GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 10322.1 铁矿石 取样和制样方法(GB/T 10322,1—2023.1SO 3082:2017,IDT)

　　GB/T 12B06 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶

　　GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管

　　3 术语和定文

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　1

　　GB/T 6730.63—2024

　　4 原理

　　试样用碳酸钠-四硼酸钠混合熔剂熔融，用盐酸溶解浸出冷却后的熔块，低温加热使之分解，稀释到 规定体积。用电感耦合等离子体发射光谱仪测量溶波中待测元素的强度，根据标难溶液制作的校准曲 线计算出元素含量。

　　5 试剂和材料

　　除另有说明，在分析中仅使用认可的分析纯及以上试剂和符合GB/T 6682规定的二级及以上蒸馏 水或纯度相当的水。

　　5.1 氧化铁粉，Fe₂O₂ 的纯度达到99.99%(质量分数)及以上。

　　5.2 无水碳酸钠，优级纯。

　　5.3 无水四硼酸钠，优级纯。

　　5.4 盐酸，p 约1.19 g/mL

　　5.5 盐酸，1+1.

　　5.6 标准储存溶液

　　5.6.1 磷标准储存溶液.1000 mg/mL.

　　称取4,3936g 于110℃干燥后的基准磷酸二氦钾于400mL.烧杯中，加200 mL 的水，溶解完全后 移人1000mL.容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　5.6.2 锰标准储存溶液.1000 pg/ml..

　　称取1.0000g 已除去表面氧化物的金属锰[u(Mn)>99.9% (质量分数)于250mL 烧杯中，加

　　20ml 盐酸(5,5),加热至溶解完全，冷却至室温，移人1000 ml. 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　5.6.3 镁标准储存溶液，1000 μg/mL.

　　称取16582g 经850℃灼烧30min 并在干燥器中冷却至室温的氧化镁 [w(MgO)>99.9% (质量 分数)],置于250ml 烧杯中，加人20 mL 盐酸(3,5),加热溶解完全，冷却至室温，移人1000 mL 容量

　　瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　5.6.4 硅标准储存溶液.1000 mg/mL.

　　称取2.1393g 预先经1000℃灼烧45mim, 并于干燥器中冷却至室温的二氧化硅[u(SiO₂)>

　　99.9%(质量分数)],置于加有5 g 无水碳酸钠的铂坩埚中，混匀，在1000℃的高温炉中熔融15 min. 用100mL 的温水在聚四氟乙烯烧杯中加热溶解熔融物，冷却至室温，移人1000mL 的容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀，贮于聚乙烯瓶中。

　　5.6.5 铝标准储存溶液，1000 μg/mL。

　　称取1,0000g 金属铝[w(AD>99,99% (质量分数)]置于250mL 聚四氟乙烯烧杯中，加人25mL 的氯氧化钠溶液(200g/L), 加热溶解完全后，用盐酸(5.5》中和并过量20mL, 煮沸至溶液清亮，冷却至 室温，移人1000mL.容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　5.6.6 钛标准储存溶液. 1000μg/mL.

　　称取1.0000 g 的高纯金属钛[w(Ti)>99.95% (质量分数)]于400mL 的烧杯中，加100 ml 硫酸 (1+9),盖上表面皿，加热溶解。待溶解完全后，加几滴过氧化氢氧化，煮沸分解过量的过氧化氢。冷却 至室温，移人1000ml. 容量瓶中，用硫酸(1+9)稀释至刻度，混匀。

　　5.6.7 钙标准储存溶液.1000 g/mL.

　　称取2.4972 g 在110℃下干燥至恒量的碳酸钙[u(CaCO₃)>99.99% (质量分数)]于250mL 烧

　　杯中，盖上表面Ⅲ,缓慢加20 mL 盐酸(5.5),加热至溶解完全，煮沸躯尽二氧化碳，冷却至室温，移人

　　2

　　GB/T 6730.63—2024

　　1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　注1:为了方便配制校准曲线溶液，将弱，钙、疑、锰、磷、硅，彼元素的1000mg/mL 的标准储存液稀释为100 ug/mL 的标准溶液再进行配制

　　注2。允许直接将市售同样酸度介质的有证标准溶液作为标难储存溶液。

　　5.7 校准和参比溶液

　　校准溶液为绘制分析元素校准由线所要求的溶液，其在溶液中的浓度范围，以微克每毫升表示，它 取决于仅器的性能参数和线性灵敏度。要覆盖表1所示的测定范围(质量分数)至少需要10种溶液。 对于测定范围(质量分数)窄的试样，校准溶液应包括有效区，如果溶液中元素浓度超过5000×检测限 (DL), 必须另外绘制校准曲线以包括该范围。

　　在非线性情况下，使用次灵敏线或者使用适当稀释的试样溶液和校准溶液。

　　注，对于表2所示推荐谱线，按附录C 推荐方法制备的校摩溶液与性能试验值相比是一致的。

　　为了符合试样与校准溶液之间相类似的要求，校准溶液必须加相应量的铁，助熔剂和酸。对于每个 校准溶液，遵循8,4.1中推荐的步骤，用相当于试样中铁量的氧化铁(5,1)代替试料。在最终稀释到 200mL 以前，加人校准溶液浓度所雷的标准溶液和盐酸(5.5)以获得最终比较一致的酸浓度(40 mL 1+1稀释的盐酸》。

　　为了符合试验的一致性，制备校准溶液和试样时应使用同一瓶试剂，以减少试剂误差。

　　6 仪醋和设备

　　分析中除季特别说明，使用通常实验仪器，单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合GB/T 12806 和GB/T 12808的规定。

　　6.1 分析天平，精度0.1 mg。

　　6.2 铂或铂合金增埚，最小容量为30 mL.

　　6.3 煤气喷灯，具有合适的燃料/氧化流比，能提供的最低温度为500℃, 6.4 高温炉，能提供不低于1020℃的工作温度。

　　6.5 电热磁力搅拌器。

　　6.6 搅拌磁子，10mm 长，涂有聚四氟乙烯。

　　6.7 电感耦合等离子体光谱仪

　　可以使用任何型号的 ICP 光谱分析仪，只要在测定之前，按制造商的说明进行初始设定，并按

　　8.4,2.2进行性能试验。

　　表2列出了推荐的分析琳线。这些谱线不受基体元素明垦干扰，但是在采用之荫，应仔细评价光谱 干扰、背景和离子化，如果得不到建议的性能参数表明可能有干扰。

　　表3列出了背景等效浓度(BEC), 对于脓度小于或等于该浓度的试样的分析，在校准和分析之 前，应先仔组评价所选择的具体谱线的背景校准。

　　表 2 推荐的分析谱城

　　分析冠素

　　液长/am

　　AL

　　356.15或308.22

　　Ca

　　393,36成317,93

　　Mg

　　279.5或279.08

　　3

　　GB/T 6730.63—2024

　　表 2 推荐的分析谱线(续》

　　分析元素

　　被长/nm

　　Mn

　　257.61

　　P

　　17.29

　　S

　　251.61或288,16

　　Ti

　　34.94或336,12

　　必要时检查和校准Mn干扰。

　　7 取样和制样

　　7.1 实验室试样

　　用于分析的实验室试样，应按GB/T 10322.1取样后制备成粒度小于100pm 的样品，对于化合水 或易氧化物的含量高的矿石，应采用粒度小于160μm的样品。

　　样品中化合水和易氧化物含量高的规定与GB/T6730,1 的规定相一致。

　　7.2 预干燥试样的制备

　　将实验室样品充分混匀，采用份样缩分法采取试样。按GB/T 6730.1中规定在105℃±2℃下干 燥试样。

　　8 分析步骤

　　8.1 测定次数

　　对一个预干燥试样。至少独立分析二次。

　　注：“独立“是指再次及后续任间一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作 者在不同的时阿或不同泽作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。

　　8.2 试样量

　　称取0.50 g(精确到0.0002g) 按7.2制备的预干燥试样。

　　8.3 空白试验和验证试验

　　每次操作，都应在相同条件下与试样一起平行分析一个同类型矿石有证标准物质/样品和进行一个 空白试验。有证标准物质/样品的预干燥试样应按7.2的规定制备。

　　关于空白试验，应使用与试样相同量的氧化铁(5,1)代替试样。

　　有证标准物质/样品和试样宜属于同一类型，两种物质的性质宜充分相似以确保在分析过程中不出 现明垦的变化。当没有有证标准物质/样品时，可使用其他标准样品。

　　同时分析几个试样时，如果分析步骤相同。所用试剂来自同一试剂瓶，可做一个空白试验。

　　同时分析几个相同类型的矿石试样时，可使用一个有证标准物质/样品。

　　GB/T 6730.63—2024

　　8.4 测定

　　8.4,1 试样分解

　　预置0.80 g 碳酸钠(5.2>于铂或合适的铂合金坩埚(6.3)中，将试样(8.2)置于坩埚中，用铂丝或不锈 钢丝充分混匀。加人0.40 g 四碟酸钠(5.3),再次混匀。预熔混合物使之均匀。

　　可以使用带有金属夹持器进行手工搅拌的煤气唤灯或高温炉来进行预熔操作，首先使坩埚温度达 到350℃至400℃(稍暗红火色),混合物加热2min~3min, 预熔至不起泡，在5min 内进行高温熔融。 将高温炉温度升至800℃~900℃,至混合物完全熔融。

　　预熔后，将坩埚放人1020℃的高温炉中熔融15 min, 取出坩埚，轻轻转动坩埚以使熔融物凝因。 冷却，将搅拌磁子(6.7)放人坩璃中，将坩璃置于250ml. 烧杯中，于坩埚中加人40mL 盐酸(5.5).加人 30mL 本(对于高硅试样补加适量水);:盖上表面匪，在磁搅拌器电热板上边搅拌边加热，浸取溶液的温 度应保持在约70℃,直至熔融物完全溶解。取出坩埚和搅拌磁子，用水冲洗干净。溶液冷却后立即移 人200mL 单刻度容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　注1:采用手工髋拌代替磁力搅秤器是可以咳受的，

　　注2:将浸取溶液立即移人200 mL容量南中，加水至近测度以避免产生沉淀。

　　注3:建议畅释至200 ml,使痂液中元素浓度与表8中规定的性能试验数字租一致。高浓度试验溶液也可能雷要 再稀释以满足高浓度范围内仅器的线性响应，在这种情况下，校准溶液也否同步稀释，稀释比例与试验溶液 相网。

　　注4:如果仪器与性能测试值相待，没有必要采用内标(如忆或镇》来改善性能。

　　8.4.2 光谱仪的调节

　　8.4.2.1 通用要求

　　首先应按制造商的建议和实验室定量分析操作来初始调节 ICP 光谱仪。

　　8.4.2.2 性能试验

　　性能试验的目的是评价 ICP 光谱仅性能参数，使所有型号的光谱仪都能在相等条件下操作，以便 比较产生的数据。

　　试验基于以下三个参数的确定：

　　——检测限(DL);

　　——背景等效浓度 (BEC);

　　— 短 期 精 度(RSDNmin)。

　　按照附录 D 的定义和公式计算。

　　尽量完善优化每一轮的仅器参数，如有必要应尽可能多地进行仪蕃操作次数，直至所得数值低于表 3中的数值为止。试样溶液中元素浓度高于5000×DL 时 ，RSDN 是唯一需要评价的性能参数，测量值 应低于表3中 RSDN 值。

　　表 3 建饺的性能参数

　　元素

　　DL./(mg/mL

　　BBC/(pg/mL,)

　　ESDN_/%

　　AI

　　0.04

　　2.46

　　0.87

　　C

　　0.02

　　1.04

　　1.04

　　MR

　　0,03

　　0.38

　　0.75

　　5

　　GB/T 6730.63—2024

　　表 3 建议的性能参数(续》

　　元素

　　DL./(sz/ml.

　　BEC/(pg/mL)

　　RSDN_/%

　　Mn

　　0.01

　　0.29

　　0.89

　　P

　　0,07

　　2.15

　　1,04

　　S

　　0.07

　　2.67

　　0.95

　　T

　　0.01

　　0.24

　　0.78

　　8.4.3 测量

　　8.4.3.1 校准溶液

　　先使用零校准溶液，并按浓度增大的顺序吸人校摩溶液，在每次吸人溶液之间吸人去离子水。至少 重复测定2次，取2个读数的平均值。

　　8.4.3.2 试验溶液

　　吸入校准溶液测量后，立即进行第一个试验溶液的操作，然后是有证标准样品(CRM)。 然后再次 吸人试验溶液和标准样品。每次测定之间吸人去离子水。试验溶液和标准样品至少应重复进行2次。

　　9 结果计算

　　9.1 校准曲线

　　以从校准溶液测出的强度值对其元素的相应浓度绘制校准曲线。

　　根据读出的试验溶液的强度值从校准曲线中分别计算各自的浓度值。

　　如果发现存在光谱干扰，应按9.2的规定进行修正。

　　使用统计程序(例如最小二乘法)得出校准曲线，计算机控制的光谱仅一般都有此程序，相关系数和 所得均方根 (RMS) 值应在实验室验证指标之内。

　　注：如果使用校准曲线漂移校正程序后立即进行试样的分析，可以按9.3规定操作。

　　9.2 光谱干扰的修正

　　建议使用合成标准溶液作为对光谱干扰的修正方法，程序如下：

　　使用二元(铁加助熔剂和分析物)合成溶液系列对分析物元素《"/")绘制校准由线。只要校准溶液 《附录 C) 的制备是独立二元的，可以使用该溶液。

　　使用分析物的校准曲线，用测量二元(铁加助熔剂》和干扰元素("j")合成溶液系列的强度来测定 分析物(“i”)的可能干扰元素(“j”)的表观含量。

　　干扰元素的实际含量 (X,) 和干扰元素的表观含量 (X 。)两者之间的关系用最小二乘法按公式(1)

　　计算。

　　X 。=I₀X,+b …… …… (1)

　　式中;

　　1₄ 分析物(i) 中元素G) 的光谱干扰系数;

　　b—— 常数(丰常小)。

　　1.值是通过各个干扰元素对i元幸的分别干扰测定来确定的。

　　6

　　7

　　有干扰元素修正时，每一元素含量，应按公式(2)计算，用质量分数表示。

　　当 V=200m l 时，按公式(3)计算，用质量分数表示。

　　

　　GB/T 6730.63—2024

　　… ………(2)

　　… …… …(3)

　　式中：

　　X:— 元素(分析物)含量(质量分数》,数值以%表示;

　　w ——试料质量，单位为克(g);

　　P1 ——试样溶液中分析物的浓度，单位为微克每毫升 (pg/mL);

　　Po — 空白试验溶液中分析的浓度，单位为微克每毫升(gg/mL);

　　W,— 试样中干扰元素的质量分数.%;

　　Iu — 干扰元素(j) 对试样分析物()的光谱干扰系数，相当于干扰元素1%时分析物的质量 分数，%;

　　V ——校正和试验溶液的最终体积(建议200 mL.,见7.4),单位为毫升(mL)。

　　光谱干扰的过度修正是不可取的。允许的最大修正值大约为验证中分析物含量重复性误差的10 倍。如果修正值大于此数，该修正不适用于 ICP 分析。

　　注1:如果没有元素干扰，包括在公式(2)中干就元素的质量分数W, 项等于零。

　　注2。当建议的最终校准溶液体帜V=200mL 相不存在干犹元素时，公式(2)可简化为，

　　9.3 校准曲线(漂移校正)的标准化

　　校准曲线的定期检查和校正，按如下操作进行：

　　取两份校准溶液，即分析物含量最低和最高的。

　　在绘制的校准曲线中，测定这两种校准溶液的强度，按公式(4)和公式(5)计算校正系数a 和β。

　　(4)

　　β=I₁-ali (5)

　　式中;

　　Im—— 高含量校准溶液的初始测量强度;

　　1u—— 低含量校准溶液的初始测量强度;

　　Iu—— 高含量校准溶液在一定间隔后的测量强度;

　　I.— 低含量校准溶液在一定间隔后的测量强度。

　　测定的试样溶液强度应使用校正系数 a 和β校正[见公式(6)]:

　　Ic=al+β ……………………(6)

　　式中;

　　Ic— 经校正后的强度值; I—— 测定强度值。

　　在下次校正前，同一批分析中应使用相同的a 和节值。

　　建1:标准化频率取决于仅器的特性。一般.30 min或每隔10个-20个试样。用相阿的校准溶液校正校准曲线。

　　注2:校正后的强度值(Ze)用来叶算分析物含量，该叶算通常向计算机来完成。

　　GB/T 6730.63—2024

　　9.4 结果的一般处理

　　9.4.1 精密度

　　本分析方法的精密度由表4中回归方程式表示，方程式的推导见附录E。

　　表 4 精密度函数关系式

　　元素

　　范围/%

　　重复性限(/%

　　再现性限(R)/%

　　AI

　　0.07~&.30

　　-0.0227m+0.0042

　　R=0.0581w+0.0057

　　Ca

　　0.012-6.80

　　le=0.6272lg w-1.2125

　　R=0.5968km-1.0545

　　Mg

　　0,008-1,96

　　r=0.0643m+0.0001

　　aR=0.8682hgm-1,0419

　　Mn

　　0,012-1,70

　　r=0,0539m+0,0008

　　R=0,0596m+60,0039

　　P

　　0,011-1,66

　　le=0.6185lg w-1.5436

　　lzR=0,00645lg w一0,7424

　　Si

　　0.44-B.40

　　lgy=0.4234lg w-1,1625

　　R=0,0001 w+0,0681

　　T

　　0.018~0.17

　　lg=0.4059lg w-1.9027

　　R=0,00031

　　注：武中四是分析元素的含量.以质量分数(%)表示。

　　9.4.2 分析结果的确定

　　使用附录 F 中步骤，根据公式(2)计算独立的重复结果，与重复性限r 作比较，确定最终分析结 果μ。

　　9.4.3 实验室间精密度

　　实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之问的一致性。两个实验室按照9.2.2中规 定的相同步骤报告结果后，按公式(7)计算：

　　8

　　式中：

　　M1—— 实验室1报告的最终结果; 声：——实验室2报告的最终结果; Mi—— 最终结果的平均值。

　　

　　

　　……

　　……

　　

　　(7)

　　如果p:| 一 μ: |≤R, 最终结果是一致的。

　　9.4.4 正确度检查

　　正确度检查使用有证标准样品(CRM) 或标准样品(RM) 来进行验证，实验室最终结果用来与CRM 或 RM 的标难值A, 比较，将出现再种可能。

　　a)l -A₄I≤C, 在这种情况下，测量值与标准值之间无显著差异。

　　b)lμ.-A,I>C, 在这种情况下，测量值与标准值之间有显著差异。

　　其中，m, 为 CRM 或RM 的测量值，A。为 CRM 或 RM 的标准值，C 为其值取决于所使用CRM 或 RM 的 种 类

　　通过多个实验室间确定的有证标准样品(CRM) 或标准样品(RM) 的C 值按公式(8)计算，

　　

　　……

　　…………

　　

　　(8)

　　GB/T 6730.63—2024

　　式中：

　　R—— 实验室间再现性限;

　　r——实验室内重复性限;

　　u——标准样品重复测定次数;

　　M—CRM 或 RM 样品标准值的不确定度。

　　每一个试验样分析结果的可接受性取决于相应CRM或 RM的分析结果的可接受性。如果CRM 或RM 结果未通过正确度试验，相关试样结果就不能接受，应对该试样进行重复测定。

　　9.4.5 最终结果的计算

　　最终结果是试样可接受分析值的算术平均值，或者是按照附录F 中规定进行操作测得的值，按照 GB/T 8170 的规定修约。质量分数低于1%.最终结果修约到小数点后第三位。对于含量高于1%,将 最终结果修约至小数点后第二位。

　　9.5 氧化物换算系数

　　元素质量分数和氯化物浓度的换算系数如表5所示。

　　表5 转换元素含量为氧化物含量系数

　　无素

　　氧化物

　　转化系数

　　AL

　　AL0

　　1,895

　　C

　　Co

　　1.3992

　　Mg

　　Mao

　　1.,6587

　　Mn

　　MrO

　　1.2912

　　P

　　P:O

　　2.2914

　　SiO:

　　2.1398

　　Ti

　　TiO₂

　　1.6688

　　10 试验报告

　　试验报告应包括下列信息：

　　a) 实验室名称和地址：

　　b) 试验报告签发日期;

　　c) 本文件的编号;

　　d) 样品标识：

　　e) 分析结果;

　　6 结果的编号;

　　g) 在测定过程中注意到的任何特性和本文件中没有规定的可能对试样和有证标准样品的结果产 生影响的任何操作。

　　GB/T 6730.63—2024

　　附 录 A

　　(资料性)

　　GB/T 6730 的组成部分

　　GB/T 6730已经发布的部分如下;

　　— 第1部分，分析用预干燥试样的制备：

　　——第2部分：水分含量的测定 重量法;

　　——第3部分：分析样中吸湿水分的测定 重量法、卡尔费休法和质量损失法：

　　—第5部分;全铁含量的测定 三氧化钛还原后滴定法;

　　— 第6部分：金属铁含量的测定 三氯化铁乙酸钠滴定法;

　　——第7部分：金属铁含量的测定磺基水畅酸分光光度法;

　　— 第8部分;亚铁含量的测定 重铬酸钾滴定法：

　　——第9部分，硅含量的测定硫酸亚铁铵还原-硅坦蓝分光光度法;

　　——第10部分：硅含量的测定 重量法;

　　— 第 1 1 部 分：铝含量的测定 EDTA 滴定法;

　　——第12部分;铝含量的测定 铬天青8分光光度法;

　　— 第13部分：钙和镁含量的测定 EGTA-CyDTA 滴定法;

　　——第14部分：钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第16部分：硫含量的测定 硫酸钡重量法;

　　——第17部分，硫含量的测定 燃烧碘量法;

　　— 第18部分：磷含量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第19部分：磷含量的测定 整磷铝蓝分光光度法;

　　——第20部分：磷含量的测定 滴定法;

　　— 第21部分：锰含量的测定 高碘酸评分光光度法;

　　——第22部分：钛含量的测定 二安替吐咪甲烷分光光度法;

　　— 第23部分;钛含量的测定 硫酸铁铵演定法;

　　—第24部分，稀土总量的测定 萃取分离-偶氮氯麟 mA 分光光度法;

　　— 第25部分：稀土总量的测定 草酸盐重量法;

　　— 第26部分：氟含量的测定 硝酸针滴定法;

　　—第27部分;氟含量的测定 锅-茜素络合腙分光光度法;

　　— 第28部分：氟含量的测定 离子选择电极法;

　　— 第29部分：锲含量的测定 硫酸钡重量法;

　　—第30部分：铬含量的测定 二苯基碳酰二胖分光光度法;

　　— 第31部分，钒含量的测定 N- 苯甲酰苯腋萃取分光光度法;

　　——第32部分：帆含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法;

　　—第34部分：锡含量的测定 邻苯二附紧溴化十六烷基三甲胺分光光度法;

　　—第35部分;铜含量的测定 双环己酮草酰二临分光光度法;

　　— 第36部分：铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—第37部分：钴含量的测定4-[(5-氯-2-吐啶》偶氮]1.3-二氨基苯分光光度法;

　　— 第38部分：钴含量的测定 亚硝基-R 盐分光光度法;

　　— 第39部分，镍含量的测定 T 二酮肟分光光度法：

　　— 第42部分：铅含量的测定 双硫腺分光光度法;

　　10

　　GB/T 6730.63—2024

　　——第44部分：锌含量的测定1-(2-吐啶偶氲)-2-蔡酚分光光度法;

　　——第45部分：砷含量的测定 砷化氯分离砷铝蓝分光光度法;

　　——第46部分：砷含量的测定 蒸馏分离-砷铝蓝分光光度法;

　　——第47部分：扼含量的测定 氯代确酚5分光光度法;

　　——第48部分;铿含量的测定 二硫代二安替毗啉甲烷分光光度法;

　　——第49部分;钾含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第50部分：碳含量的测定 气体容量法;

　　——第51部分：碳酸盐中碳含量的测定 烧碱石棉吸收重量法;

　　——第52部分;钴含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第53部分：锌含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第54部分：错含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第55部分;锡含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第56部分：铝含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第57部分：倍含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—第58部分;钒含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第59部分;锰含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第60部分：镍含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　—第61部分：碳和硫含量的测定 高频燃烧红外吸收法;

　　——第62部分;钙，硅，镁、铉，磷、锰，铝和飘含量的测定 波长色散X 射线荧光光谱法：

　　——第63部分：铝，钙，镁、锰，磷，硅和位含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法;

　　——第64部分：水溶性氯化物含量的测定离子选择电极法;

　　——第65部分;全铁含量的测定 三氯化钛还原重铬酸钾滴定法《常规方法);

　　——第66部分：全铁含量的测定 自动电位滴定法;

　　——第67部分：砷含量的测定 氢化物发生原子吸收光谱法;

　　——第68部分：灼烧减量的测定 重量法;

　　——第69部分;氟和氯含量的测定离子色谐法;

　　——第70部分：全铁含量的测定 氯化亚锡还原滴定法;

　　—第71部分：酸溶亚铁含量的测定 滴定法;

　　——第72部分，砷，铬，镉，错和汞含量的测定电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS);

　　——第73部分：全铁含量的测定 EDTA光度滴定法;

　　——第74部分：镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第75部分;销含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第76部分：钾，钠，钒、铜，锌，铅、铬，镍，钻含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法;

　　——第77部分：砷含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谐法;

　　——第78部分：铝含量的测定 石墨炉原子吸收光谱法;

　　——第79部分：锅含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谐法;

　　——第80部分：汞含量的测定 冷原子吸收光谱法;

　　——第81部分：多种微量元幸含量的测定 电感耦合等离子体质谱法;

　　——第82部分;钡含量的测定 EDTA滴定法;

　　——第83部分：灼烧减量的测定 吸湿水校正重量法;

　　——第84部分：稀土总量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　——第85部分，化学分析用有证标准样品的制备和定值;

　　——第86部分：放射性核素的测定电感朝合等离子体质谐法;

　　11

　　GB/T 6730.63—2024

　　——第87部分：全铁及其他多元素含量的测定 波长色散X 射线荧光光谱法(钻内标法); ——第88部分;氯含量的测定 X 射线荧光光谱法;

　　—第89部分：饪含量的测定 偶氮肿Ⅱ分光光度法。

　　12

　　GB/T 6730.63—2024

　　附 录 B

　　(资料性)

　　本文件与ISO 11535,2006 结构编号对照情况

　　表B.1 给出了本文件与1S011535:2006 结构编号对照一览表。

　　表B,1 本文件与ISO 11535:2006结构编号对履情况

　　本文件陆构编号

　　ES011535:2006结物编号

　　1

　　1

　　2

　　2

　　3

　　一

　　4

　　3

　　5

　　4

　　6

　　5

　　7

　　7

　　8

　　9.1

　　&1

　　9.2

　　&.2

　　9.3

　　8.3

　　9.4

　　&4

　　9.4,1

　　B4,1

　　9.4,2

　　8.4.2,1

　　9.4,3

　　8.4.2.2

　　B.4.4

　　8.4,3

　　9.4.5

　　8.4.4

　　9.5

　　85

　　10

　　9

　　附录A

　　一

　　附录B

　　一

　　附录C

　　附录A

　　附录D

　　附录B

　　附录E

　　附录D

　　附梁F

　　附录C

　　附录E

　　13

　　

　　表C.1 给出了建议的校准由线的溶液浓度。

　　GBL 6730.6-2024

　　附 录 C

　　(资料性》

　　建议的校准曲线的溶液浓度

　　表C.1 建议的校准曲线的溶液浓度

　　序 号

　　Ca

　　Ma

　　Mn

　　AI

　　5

　　Ti

　　P

　　HC

　　体积 /ml.

　　1000

　　ia/ml 溶故体 积 / m .

　　ux/mL

　　样品零

　　效浓度 /%

　　000 pg/mL 溶液体 积/mL

　　sg/mL

　　样品等

　　效浓度 /%

　　1000

　　n8/ml 邯液体 积/mL

　　/ml

　　样品等

　　效旅度

　　7%4

　　1000 /mL. 溶液体 积/ml

　　ax/mL

　　梓品等

　　效泽度 /%

　　000

　　2g

　　当液体 积/mL

　　sg/mL

　　样品等

　　效浓度 /%

　　1000 i8/ml 治波体 积/mL

　　ls/ml

　　样品等

　　效浓度 /%

　　140 pg/mL 溶液体 积/mL

　　pe/mL

　　桦品等

　　效浓度 /%

　　1

　　6.00

　　0.00

　　0.00

　　0.0

　　0.00

　　0.90

　　0.40

　　0.00

　　0.00

　　0.00

　　0.00

　　0.09

　　0.00

　　0.00

　　0.00

　　0.00

　　6.00

　　0.00

　　0.00

　　0.0

　　0.00

　　40

　　2

　　6,06

　　0.25

　　0.01

　　0.05

　　0.25

　　0.1

　　0,a5

　　6.25

　　6,01

　　0.10

　　0.50

　　0.02

　　0.50

　　2,56

　　0,10

　　8,06

　　6.25

　　6.01

　　0.05

　　0.25

　　0.1

　　39,3

　　3

　　15.00

　　75.00

　　.00

　　0.25

　　L.25

　　0.95

　　5.80

　　25.00

　　1.00

　　5.00

　　25.00

　　L09

　　10.00

　　50.09

　　2.00

　　9.20

　　1.00

　　0.40

　　0.25

　　.25

　　0.05

　　39.1

　　4

　　25,00

　　15.00

　　5.00

　　2.50

　　2.50

　　0,50

　　7,50

　　37.50

　　1,50

　　10,a0

　　50,c0

　　2.00

　　1.0

　　5,00

　　0,20

　　0,40

　　2.00

　　0.08

　　.00

　　5.0

　　0.20

　　38.7

　　5

　　5.00

　　25.00

　　1.00

　　5.0

　　25.00

　　1.a0

　　2.50

　　12.5

　　0.50

　　0.25

　　.25

　　0.05

　　7.50

　　37.50

　　1.50

　　9.10

　　6.50

　　0.02

　　0.50

　　2.5

　　0.1

　　9.5

　　6

　　,00

　　.00

　　0.20

　　0.0

　　50.00

　　2,90

　　0.20

　　1.00

　　0.01

　　15.80

　　75.00

　　3.0

　　5.00

　　25.00

　　1.00

　　0,55

　　3.75

　　6.15

　　7.50

　　37,50

　　1.50

　　35.6

　　7

　　6.15

　　0.75

　　0.03

　　0.56

　　2.50

　　0.10

　　0.50

　　2.50

　　6.10

　　.50

　　2.50

　　0.e

　　30.00

　　150.00

　　6.00

　　2.50

　　6.50

　　6.10

　　0.10

　　0.58

　　0.02

　　88.9

　　8

　　既25

　　1.25

　　0.05

　　10

　　5.00

　　0.20

　　12.50

　　.

　　2.50

　　20.80

　　100.00

　　.09

　　2.5

　　2.59

　　0.50

　　9.15

　　0.75

　　0.03

　　2.50

　　2.50

　　0.50

　　9.1

　　9

　　6,50

　　2.50

　　0.10

　　0.15

　　0.75

　　0,a3

　　0.06

　　50,06

　　2,00

　　2.50

　　12,50

　　0.50

　　20.00

　　00,0

　　4,00

　　0,5

　　1.25

　　6.05

　　5.00

　　25,00

　　1,0

　　89,1

　　10

　　40.80

　　200.00

　　8.00

　　15.00

　　75.00

　　3.90

　　15.05

　　75.00

　　3.00

　　25.80

　　125.06

　　5.09

　　40.00

　　200.00

　　8.00

　　.00

　　5.00

　　0.20

　　9.00

　　50.00

　　2.00

　　35.3

　　注1:所有溶液需包含05a的FeO₂ (17B0 pa/m1.)1.28的助熔剂及尾量的FCTW5.5)以确保最终酸溶液为40mL

　　注2:溶液容量为200ml,

　　注3:为保证填释方便且准确，可以从1000 pg/mL的从被物液中制备100 pg/mL.或10 gg/mL的溶波。

　　GB/T 6730.63—2024

　　附 录 D

　　(规范性)

　　等离子体光谱位性能试验

　　D.1 目的

　　本附录中给出的性能试验的目的在于使用不同类型的仪器对等离子体光谱仅的性能进行适当的测 定，允许不同的仪器使用不同的操作条件，但等离子体光潜仅最终能产生一致的结果。

　　整个性能试验步骤用三个基本参数考核：检 测 限(DL), 青景等效浓度(BEC) 和短期精密度 (RSDN)。

　　对于试样溶液中元素浓度高于5000×DL,RSDN 是噗一的需要评价的性能参数。

　　需要试验的元素列人表D1.

　　表 D.1 建议分析线和评价的检测限

　　元素

　　渡长/nm

　　DL/(p/mL.S

　　AL

　　396.15/308.22

　　0.08

　　C

　　98.36

　　0,001

　　C

　　317.93

　　0.04

　　Mg

　　279,08*

　　0.1

　　Mg

　　279.55

　　0.008

　　Mn

　　255.61

　　0.01

　　P

　　178.29

　　0.1

　　5

　　251.61/288,14

　　0.07

　　Ti

　　836.1/334.94

　　0,006

　　用于高含量的次灵敏线。

　　D.2 定义

　　D.2.1 检测限(DL): 当元素产生最小浓度信号时，可以认为超出了任何带有一定规定等级的伪背景信 号;另一方面，元素浓度产生信号是青景水平值标准偏差的三倍。

　　D.2.2 背景等效浓度(BEC): 是产生与背景强度值相等的净强度相当于分析物的浓度;是对给定被长 灵敏度的度量。

　　D.2.3 短期精密度(RSDN): 在测定条件下所得仅器的一系列读数的相对标准筛差。

　　D.3 参比溶废

　　制备3个参比溶液：在体积分数为10%盐酸介质中分别含有4000 pg/mL 碳酸钠，2000 pg/mL.

　　四砸酸纳和1504 sg/ml, 铁，其分别对应待测元素浓度等级为0×DL (空白)、10×DL 和1000×DL.

　　制备参比溶液的 DL.值可以是实验室值或是表D.1 中给出的估计值。

　　按照待测元素浓度从低到高的顺序，向同一容量瓶中分别加人待测元素溶液，另一方面，应制备含

　　15

　　GB/T 6730.63—2024

　　有全部7种元素浓度是要求的最液溶液2倍的贮存溶液;向原盛有助溶剂、铁和酸溶液的3个容量瓶中 加人稀释10倍的等份试样。

　　D.4 程序(该程序用于每一试验元素的操作)

　　应按制造商的建议和实验室的定量分析的实践经验对等离子体光谐仪进行最初的调节。吸人空白 液并取10次强度读数。对另外两种参比溶液重复此操作。

　　使用公式(D.1) 计算分析曲线的斜率：

　　M-cg/(I₂-I) ……… ……(D. 1)

　　式中：

　　M ——分析曲线的斜率;

　　c1—— 参比溶液2的浓度，比检测限高一版;

　　I:—— 参比溶液2的10次原始强度读数的平均值：

　　I 、—— 空白溶液10次强度读数的平均值。

　　使用下列公式(D.2) 计算 DL:

　　DL=3sM ……… ……(D2)

　　式中：

　　DL.——检测限，单位为微克每毫升(ng/mL);

　　5 — 10次空白强度读数的标准偏差。

　　使用公式(D.3) 计算 BEC;

　　BEC=M×I. ……… ………(D.3)

　　式中：

　　BEC——背景等效浓度，单位为微克每毫升(pg/mL)。

　　按公式(D,4) 从原始平均强度(I₂) 与空白平均强度I 。的差值来计算参比溶液3的净平均强度 (IN,), 如下：

　　16

　　N,=I;-1

　　

　　…

　　

　　…(D4)

　　式中：

　　IN₂——溶 液 3(D4.的1000倍》的净平均强度。

　　RSDN 二是元素齿度为1000xDL. 的参比溶液3的估计值。

　　按公式(D,5) 计算参比溶液3(1000×DL)的净强度相对标准偏差。

　　式中：

　　5,——参比溶液3的10次强度读数的标准偏差。

　　

　　…………………(D.5)

　　GB/T 6730.63—2024

　　附 录 E

　　(资料性)

　　重复性和允许筛差方程式的推导

　　9.4.1中的方程式是由8个实验室对8个铁矿石试样进行国际分析试验的结果推导得出的。所分 析试样列于表E.1中。

　　表E.1 分析试样的元素含量

　　样品

　　元素含量(质量分数)/%

　　AL

　　Ca

　　Ma

　　Mn

　　P

　　s

　　Ti

　　Sehelferille

　　0.514

　　0.029

　　0.021

　　0.791

　　0.055

　　3.780

　　0.0270

　　Eare standard 678-1

　　0.273

　　3,995

　　0.593

　　0,076

　　1,612

　　1.735

　　0.131

　　Analuss

　　0.761

　　4.087

　　0.273

　　1.725

　　0.011

　　2.637

　　0.0339

　　Canl Lake

　　0,065

　　0,358

　　0.220

　　0,115

　　0.0050

　　2,004

　　0,0127

　　Aglorundo Hemntiew0

　　0.742

　　0.234

　　0.175

　　0.032

　　0.025

　　.388

　　0.0332

　　IRSID 609-1

　　2.257

　　6,870

　　1.921

　　0,456

　　0,608

　　7.841

　　Geoehite material

　　B.36

　　0.008

　　0.008

　　0.017

　　0.178

　　0.444

　　0.175

　　Titanifenous habirite msterial

　　2.428

　　0,007

　　0.014

　　0,011

　　0.341

　　0.544

　　0.134

　　17

　　GB/T 6730.63—2024

　　附 录 F

　　(规范性)

　　试样分析结果验收程序

　　试样分析结果验收程序见图F.1。

　　调定n, 和

　　是 - 对r

　　否

　　再次测量g

　　是

　　1.2

　　否

　　再次测量r

　　.CL

　　否

　　p一中位值 (n 两 ， )

　　注，r 为重复性限，见9.4.1.

　　图 F.1 试样分析结果验收程序流程图