GB/T 23950-2024 无机化工产品中重金属测定通用方法

　　ICS 71.060.01 CCS G 10

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23950—2024代替 GB/T 23950—2009

　　无机化工产品中重金属测定通用方法

　　General methods for the determination of heavy metals in

　　inorganic chemical products

　　2024-07-24 发布 2025-02-01 实施

　　发

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　布

　　GB/T 23950—2024

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分 ：标准化文件的结构和起草规则》 的规定起草。

　　本文件代替 GB/T 23950—2009《无机化工产品中重金属测定通用方法》 ，与 GB/T 23950—2009 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

　　a) 更改了“ 范围”(见第1章，2009年版的第1章);

　　b) 增加了“样品处理”(见第5章);

　　c) 增加了“ 电感耦合等离子体发射光谱法”(见6.2)。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本文件由全国化学标准化技术委员会 (SAC/TC 63)归口。

　　本文件起草单位 ：浙江大洋生物科技集团股份有限公司、格林美股份有限公司、浙江华友钴业股份有限公司、湖北兴发化工集团股份有限公司、宁夏瑞泰科技股份有限公司、辽宁新镁化工研究院有限公司、河南心连心化肥检测有限公司、济源市鲁泰纳米材料有限公司、龙佰集团股份有限公司、湖北宜化磷化工有限公司、 中国科学院青海盐湖研究所、斯瑞尔环境科技股份有限公司、 国投新疆罗布泊钾盐有限责任公司、 山东辛化硅胶有限公司、青海创信电子材料有限公司、江西核工业兴中新材料有限公司、无棣鑫岳化工集团有限公司、 中海油天津化工研究设计院有限公司。

　　本文件主要起草人： 夏静、魏琼、雷延桂、刘丽、范长春、张家俊、朱止利、齐磊、孙亮、冷慧、马修臻 、梁锦华 、李守江 、仇兴东 、 张鹏 、朱文超 、 张相阳 、 弓创周 、 王国平 、许开华 、钱正扬、王华、王连之、娄晓杰、李东星、胡夏明、张坤、张元松、安晓英、丁灵、张凯。

　　本文件于 2009 年首次发布，本次为第一次修订。

　　Ⅰ

　　GB/T 23950—2024

　　无机化工产品中重金属测定通用方法

　　警示─本文件中使用的部分试剂具有危害性，操作时须小心谨慎! 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件给出了无机化工产品中重金属测定通用方法的一般规定和样品处理方法 ，描述了无机化工产品中重金属含量的测定方法。

　　本文件适用于无机化工产品中重金属含量的测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件。

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 30902—2014 无机化工产品 杂质元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法(ICP﹘OES)

　　HG/T 3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 2 部分： 杂质标准溶液的制备

　　HG/T 3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 3 部分 ：制剂及制品的制备

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 一般规定

　　本文件所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682—2008 中规定的三级水 。试验中所用的杂质标准溶液 、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按 HG/T 3696.2 和HG/T 3696.3 的规定制备。

　　5 样品处理

　　按照 GB/T 30902—2014 中 7.3 规定的方法进行处理。

　　1

　　GB/T 23950—2024

　　6 测定方法

　　6.1 限量比色法

　　6.1.1 原理

　　无机化工产品中的重金属离子与负二价硫离子在弱酸介质中生成有色硫化物沉淀 。重金属元素含量较低时，形成稳定的棕褐色悬浮液，与同时同样处理的标准比色溶液比较 。 此方法检测范围为0.2 μg/mL～2 μg/mL。

　　6.1.2 试剂或材料

　　6.1.2.1 盐酸溶液 ：1+1。

　　6.1.2.2 氨水溶液 ：1+14。

　　6.1.2.3 乙酸盐缓冲溶液 (pH≈3 . 5)： 称取 25.0 g 乙酸铵， 加 25 mL 水溶解， 加 45 mL 盐酸溶液(1+1) ，再用盐酸溶液或氨水溶液调节 pH 至 3.5，用水稀释至100 mL。

　　6.1.2.4 饱和硫化氢水。

　　6.1.2.5 硫化钠溶液。

　　6.1.2.6 铅标准溶液：1 mL 溶液含铅(Pb)0.01 mg，移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 配制的铅(Pb) 标准贮备溶液 ，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。冷藏保存，有效期一个月。

　　6.1.2.7 酚酞指示液(10 g/L)。

　　6.1.3 试验步骤

　　6.1.3.1 试验溶液的配制

　　按照产品标准的规定称取试样，按照第5 章的规定，采用合适的样品处理方法，将处理后得到的试样溶液(如果试样溶液不澄清，对其进行过滤) ，全部转移至 50 mL 比色管中，用水稀释至 25 mL ，加1 滴酚酞指示液(10 g/L) ，再用盐酸溶液或氨水溶液调节 pH 至中性 ( 试验溶液红色刚刚褪去或刚刚出现红色) ，然后加 5 mL 乙酸盐缓冲溶液 (pH≈3.5) ，混匀，备用 。

　　6.1.3.2 标准比色溶液的配制

　　标准比色溶液是按照产品标准重金属的指标要求移取规定量的铅标准溶液和适量基体(如果试液中不含基体或基体的存在对测定无影响，则不必加 ) ，除不加试样溶液外，其余与试验溶液同时同样处理。

　　6.1.3.3 测定

　　向试验溶液和标准比色溶液的比色管中各加入 10 mL 新制备的饱和硫化氢水或 2 滴硫化钠溶液，加水至 50 mL 刻度，摇匀，放置10 min。置于白色背景下，从上方及侧方观察，对试验溶液所呈颜色和标准比色溶液所呈颜色进行比较。

　　6.2 电感耦合等离子体发射光谱法

　　6.2.1 原理

　　在硝酸介质中，采用标准曲线法，用电感耦合等离子体发射光谱仪测定无机化工产品中铜 、锌、钴、镍、锰、钼、铅、钛、银、 砷 、铋、镉、铬、汞、锡、钒、锑等重金属元素的含量。

　　2

　　GB/T 23950—2024

　　6.2.2 试剂或材料

　　6.2.2.1 硝酸溶液：1+1，用优级纯试剂配制 。

　　6.2.2.2 铜 、铅 、锌 、钴 、镍 、锰 、铬 、镉 、铋 、钒 、砷混合标准溶液：1 mL 含铜 、铅 、锌 、钴、镍、锰、铬、镉、铋、钒、砷各 0.05 mg，用移液管分别移取 5 mL 按 HG/T 3696.2 配制的铜(Cu)、 铅(Pb)、 锌(Zn)、 钴(Co)、 镍(Ni)、 锰(Mn)、 铬(Cr)、 镉(Cd)、 铋(Bi)、 钒 (V)、砷(As) 标准贮备溶液 ，置于同一个 100 mL 容量瓶中， 加 4 mL 硝酸溶液(1+1) ，用水稀释至刻度，摇匀。

　　6.2.2.3 钼 、锑 、钛 、锡混合标准溶液：1 mL 含钼 、锑 、钛 、锡各 0.05 mg，用移液管分别移取5 mL 按 HG/T 3696.2 配制的钼(Mo)、 锑(Sb)、 钛(Ti)、 锡(Sn) 标准贮备溶液 ，置于同一个100 mL 容量瓶中， 加 4 mL 硝酸溶液(1+1) ，用水稀释至刻度，摇匀 。

　　6.2.2.4 银标准溶液：1 mL 含银 0.05 mg，用移液管移取 5 mL 按 HG/T 3696.2 配制的银(Ag) 标准贮备溶液 ，置于同一个 100 mL 容量瓶中， 加 4 mL 硝酸溶液(1+1) ，用水稀释至刻度，摇匀 。

　　6.2.2.5 汞标准溶液：1 mL 含汞 0.05 mg，用移液管移取 5 mL 按 HG/T 3696.2 配制的汞(Hg) 标准贮备溶液 ，置于同一个 100 mL 容量瓶中， 加 4 mL 硝酸溶液(1+1) ，用水稀释至刻度，摇匀 。

　　6.2.2.6 水 ：符合 GB/T 6682—2008 中规定的二级水。

　　6.2.3 仪器设备

　　电感耦合等离子体发射光谱仪。

　　6.2.4 试验步骤

　　按照产品标准中重金属指标要求，称取适量试样，进行样品处理，配制待测重金属元素标准曲线溶液和试验溶液。优化仪器工作条件，开机预热稳定仪器后，按照 GB/T 30902—2014 中 7.4.3.1规定的方法进行测定 。 以每个标准溶液中待测元素的质量浓度 (μg/mL) 为横坐标，对应的光谱强度为纵坐标，分别绘制各待测元素标准曲线，根据测得的各待测元素的光谱强度，从标准曲线上查出相应的各待测元素的质量浓度 (μg/mL)。

　　电感耦合等离子体发射光谱法测定待测元素的可选波长及检出限见附录 A，电感耦合等离子体发射光谱法测定待测元素的干扰和消除见附录 B。

　　6.2.5 试验数据的处理

　　重金属含量以重金属的质量分数 w计，单位为毫克每千克(mg/kg) ，按公式(1) 计算：

　　w …………………………(1)

　　式中：

　　ρi ─ 从标准曲线上查出试验溶液中待测元素的质量浓度的数值，单位为微克每毫升 (μg/mL)(重金属元素质量浓度ρi未检出时以零计);

　　V ─定容后容量瓶体积的数值，单位为毫升(mL);

　　m ─试样质量的数值，单位为克(g);

　　f ─稀释因子，若试样没有经过稀释， f=1。

　　6.2.6 精密度

　　本方法在重复条件下获得的两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值的 15%。

　　3

　　GB/T 23950—2024

　　附 录 A

　　(资料性)

　　电感耦合等离子体发射光谱法测定待测元素的可选波长及检出限

　　电感耦合等离子体发射光谱法测定待测元素的可选波长及检出限见表 A.1。

　　表 A.1

　　测定元素

　　波长/nm

　　检出限 /(mg/L)

　　测定元素

　　波长/nm

　　检出限 /(mg/L)

　　铜(Cu)

　　327.395

　　0.01

　　银(Ag)

　　328.068

　　0.009

　　324.754

　　0.01

　　338.289

　　0.02

　　224.700

　　0.03

　　砷(As)

　　188.980

　　0.02

　　锌(Zn)

　　213.857

　　0.006

　　193.696

　　0.1

　　206.200

　　0.01

　　铋(Bi)

　　223.061

　　0.02

　　钴(Co)

　　238.892

　　0.005

　　镉(Cd)

　　214.439

　　0.003

　　228.615

　　0.002

　　226.502

　　0.003

　　镍(Ni)

　　231.604

　　0.004

　　228.802

　　0.004

　　221.648

　　0.02

　　铬(Cr)

　　267.716

　　0.001

　　227.021

　　0.03

　　205.560

　　0.01

　　锰(Mn)

　　257.610

　　0.001

　　206.158

　　0.02

　　293.931

　　0.02

　　汞(Hg)

　　184.887

　　0.08

　　钼(Mo)

　　202.032

　　0.002

　　194.164

　　0.03

　　204.598

　　0.01

　　锡(Sn)

　　189.927

　　0.02

　　铅(Pb)

　　220.353

　　0.008

　　283.998

　　0.02

　　283.305

　　0.08

　　钒(V)

　　292.401

　　0.01

　　钛 (Ti)

　　334.941

　　0.005

　　311.837

　　0.002

　　336.122

　　0.01

　　锑(Sb)

　　206.834

　　0.007

　　4

　　GB/T 23950—2024

　　附 录 B

　　(资料性)

　　电感耦合等离子体发射光谱法测定待测元素的干扰和消除

　　B.1 光谱干扰

　　光谱干扰主要包括了连续背景和谱线重叠干扰 。基体元素的干扰可通过优化试验条件选择最佳工作参数消除干扰效应，待测元素在可选波长下的主要光谱干扰见表 B.1。

　　表 B.1

　　测定元素

　　波长/nm

　　干扰元素

　　测定元素

　　波长/nm

　　干扰元素

　　银(Ag)

　　328.068

　　Zr

　　锰(Mn)

　　257.610

　　—

　　338.289

　　Sb、Tb、Th

　　293.931

　　—

　　砷(As)

　　188.980

　　Cr

　　钼(Mo)

　　202.032

　　Os

　　193.696

　　Ge、Sc

　　204.598

　　Ir

　　铋(Bi)

　　223.061

　　—

　　镍(Ni)

　　231.604

　　Co、Ta、Tl

　　镉(Cd)

　　214.439

　　—

　　221.648

　　Si

　　226.502

　　Fe

　　227.021

　　W、Nb、Os

　　228.802

　　Sc

　　铅(Pb)

　　220.353

　　—

　　钴(Co)

　　238.892

　　V

　　283.305

　　Fe、Au

　　228.615

　　Ni

　　锑(Sb)

　　206.834

　　Cr

　　铬(Cr)

　　267.716

　　Pt

　　217.582

　　Nb

　　205.560

　　Ni

　　锡(Sn)

　　189.927

　　—

　　206.158

　　Bi

　　283.998

　　Cr、Mn

　　铜(Cu)

　　327.395

　　Co、Ta

　　钛 (Ti)

　　334.941

　　Cr、Tb、U

　　324.754

　　Mo

　　336.122

　　Sc、Ni

　　224.700

　　Ni、Fe、Ge

　　钒(V)

　　292.401

　　Ti

　　汞(Hg)

　　184.887

　　—

　　311.837

　　—

　　194.164

　　V

　　—

　　—

　　—

　　锌(Zn)

　　213.857

　　Cu、Ni、Fe

　　—

　　—

　　206.200

　　Ta

　　—

　　—

　　B.2 元素间干扰

　　校正元素间干扰的方法有以下几种，可根据实际情况进行选择：

　　a) 化学富集分离法，能提高元素的检出能力，但操作手续繁冗且易引入试剂空白;

　　b) 基体匹配法(配制与待测样品基体成分相似的标准溶液) ，能消除测定基体成分固定样品时的干扰，但存在高纯度试剂获取困难的问题 ， 测定过程标准溶液的配制工作十分繁琐;

　　c) 背景扣除法，根据试验，确定扣除背景的位置及方式;

　　5

　　GB/T 23950—2024

　　d) 干扰系数法，当存在单元素干扰时，配制一系列已知干扰元素含量的溶液，在分析元素波长的位置测定干扰元素和待测元素的合量，求出干扰系数，再进行人工扣除或计算机自动扣除 。干扰系数Ki按公式(B.1)计算：

　　Ki …………………………(B.1)

　　式中：

　　Q′ ─干扰元素和待测元素的合量，单位为毫克每千克(mg/kg);

　　Q ─待测元素的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

　　Qi ─干扰元素的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)。

　　B.3 非光谱干扰

　　非光谱干扰主要包括化学干扰、 电离干扰、物理干扰以及去溶剂干扰等 。物理干扰一般由样品的黏滞程度及表面张力变化而致，当样品中含有大量可溶盐或酸度过高，都会对测定产生干扰，消除此类干扰的方法是将样品稀释。

　　对非光谱干扰的校正可采用内标法，它可有效抑制基体干扰 。 内标法是在标准工作溶液与样品测试溶液中定量加入内标元素，测得溶液中待测元素强度与加入的内标元素强度的比值，根据标准工作溶液对应的浓度绘制校正工作曲线对样品进行定量。

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