GB/T 46512-2025 磷酸锰铁锂
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资料介绍
ICS 77. 160 CCS H 71
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
GB/T 46512—2025
磷 酸 锰 铁 锂
Lithium manganeseiron phosphate
2025-10-05发布 2026-05-01实施
国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会
发
布
GB/T 46512—2025
前 言
本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。
本文件由中国有色金属工业协会提出 。
本文件由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。
本文件起草单位 :北京当升材料科技股份有限公司 、深圳市德方纳米科技股份有限公司 、厦门厦钨新能源材料股份有限公司 、天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 、湖南长远锂科新能源有限公司 、贵州中伟兴阳储能科技有限公司 、湖北万润新能源科技股份有限公司 、合肥国轩高科动力能源有限公司 、福安青美能源材料有限公司 、宜昌邦普时代新能源有限公司 、当升蜀道(攀枝花) 新材料有限公司 、浙江友山新能源科技有限公司 、格林美股份有限公司 、元能科技(厦门) 有限公司 、河南科隆新能源股份有限公司 、贵州金瑞新材料有限责任公司 、贵州振华新材料股份有限公司 、金川集团股份有限公司 、宜春市锂电产业研究院(江西省锂电产品质量监督检验中心) 、国联汽车动力电池研究院有限责任公司 、中南大学 、鲁北万润智慧能源科技(山东)有限公司 。
本文件主要起草人 : 张学全 、梁策 、任荃 、王玉娇 、冯泽 、孙言 、姜龙 、魏蕾 、谢泽威 、张雨英 、杨娇娇 、雷杰 、刘兴亮 、余海军 、孙国平 、方 桂 全 、许 开 华 、杨 晓 路 、程 迪 、罗 文 宗 、胡 安 生 、汤 鹏 君 、邓 蓓 、沈 雪 玲 、郑俊超 、金青青 、喻智浩 。
Ⅰ
GB/T 46512—2025
磷 酸 锰 铁 锂
1 范围
本文件规定了磷酸锰铁锂的产品分类 、技术要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、包装 、运输 、贮存及随行文件和订货单内容 。
本文件适用于锂离子电池用正极材料磷酸锰铁锂的生产与检验 。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。
GB/T 5162 金属粉末 振实密度的测定
GB/T 5211. 6 颜料和体质颜料通用试验方法 第 6部分 :水悬浮液 pH值的测定
GB/T 5314 粉末冶金用粉末 取样方法
GB/T 19077 粒度分析 激光衍射法
GB/T 19587 气体吸附 BET法测定固态物质比表面积
GB/T 23365 钴酸锂电化学性能测试 首次放电比容量及首次充放电效率测试方法
GB/T 30904 无机化工产品 晶型结构分析 X射线衍射法
GB/T 33822—2025 纳米磷酸铁锂
GB/T 41704—2022 锂离子电池正极材料检测方法 磁性异物含量和残余碱含量的测定
GB/T 43092 锂离子电池正极材料电化学性能测试 高温性能测试方法
GB/T 44330 锂离子电池正极材料 粉末压实密度的测定
GB/T 45324 锂离子电池正极材料 粉末电阻率的测定
GB/T 45330 锂离子电池正极材料 水分含量的测定 卡尔费休库伦法
YS/T 1006. 2 镍钴锰酸锂化学分析方法 第 2 部分 : 多元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法
YS/T 1028. 5 磷酸铁锂化学分析方法 第 5 部分 : 钙 、镁 、锌 、铜 、铅 、铬 、钠 、铝 、镍 、钴 、锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法
JCPDS(04-013-5289) 磷酸锰铁锂 X射线粉末衍射标准图谱
3 术语和定义
GB/T 33822—2025界定的术语和定义适用于本文件 。
4 产品分类
根据锰元素的物 质 的 量 分 数 将 产 品 分 为 LMFP5(Mn 元 素 的 物 质 的 量 分 数 为 46% ~ <56%) 、 LMFP6(Mn元素 的 物 质 的 量 分 数 为 56% ~ <66%) 、LMFP7(Mn 元 素 的 物 质 的 量 分 数 为 66% ~ <
1
GB/T 46512—2025
76%)和 LMFP8(Mn元素的物质的量分数为 76% ~<86%) ,产品的分类见表 1。
表 1 产品分类
分类
LMFP5
LMFP6
LMFP7
LMFP8
微观形貌
单晶型
团聚型
单晶型
团聚型
单晶型
团聚型
单晶型
团聚型
5 技术要求
5. 1 化学成分
产品的化学成分应符合表 2 的规定 。
表 2 化学成分
化学成分
分类
LMFP5
LMFP6
LMFP7
LMFP8
主元素含量 ,质量分数
%
Li
4. 35~ 4. 75
Mn
15. 00~ 19. 16
>19. 16~ 22. 60
>22. 60~ 26. 04
>26. 04~ 30. 00
Fe
15. 30~ 18. 77
11. 83~ <15. 30
8. 36~ <11. 83
4. 88~ <8. 36
P
19. 00~ 21. 00
掺杂包覆元素含量 ,
质量分数
%
C
1. 00~ 3. 00
Ma
≤1. 50
杂质元素含量 ,质量分数
%
Na
≤0. 04
K
≤0. 02
Ca
≤0. 04
Cu
≤0. 02
Zn
≤0. 006
Cd
≤0. 001
Cr
≤0. 005
Pb
≤0. 005
Sb
≤0. 05
a 掺杂包覆元素 M包括但不限于氟 、硼 、镁 、铝 、钛 、镍 、锆 、铌 、钨中的一种或几种 。 b 由水热法工艺制备的磷酸锰铁锂产品中 ,S元素含量应不大于 0. 25% 。
5.2 水分含量
产品的水分含量应不大于 0. 08% 。
5.3 磁性异物
产品的磁性异物含量应不大于 0. 000 05% 。
2
GB/T 46512—2025
5.4 水溶锰溶出物
产品的水溶锰溶出物含量应不大于 0. 015%(以 Mn元素的质量分数计) 。
5.5 水溶铁溶出物
产品的水溶铁溶出物含量应不大于 0. 01%(以 Fe元素的质量分数计) 。
5.6 pH值
产品的 pH值应为 8. 5~ 11. 0。
5.7 外观质量
产品应为黑色粉末 ,颜色均一 ,无结块 ,无夹杂物 。
5. 8 微观形貌
扫描电镜下任一视场中 ,单晶型的微观形貌为单一颗粒 ,颗粒之间基本无团聚或有少量团聚 ; 团聚型的微观形貌为若干个一次颗粒团聚成的球形或类球形的二次颗粒 。典型的微观形貌照片见附录 A。
5.9 晶体结构
产品的晶体结构应符合 JCPDS(04-013-5289) 。
5. 10 粒度分布
产品的粒度分布应符合表 3 的规定 。
表 3 粒度分布
单位为微米
分类
LMFP5
LMFP6
LMFP7
LMFP8
D10
单晶型 :0. 2~ 0. 5
团聚型 :2. 0~ 5. 0
D50
单晶型 :0. 6~ 1. 5
团聚型 :5. 0~ 18. 0
D90
单晶型 :3. 5~ 6. 0
团聚型 :18. 0~ 30. 0
5. 11 振实密度
单晶型产品的振实密度应不小于 0. 4 g/cm3 , 团聚型产品的振实密度应不小于 1. 0 g/cm3 。
5. 12 粉末压实密度
产品的粉末压实密度应不小于 2. 0 g/cm3 。
5. 13 粉末电阻率
产品的粉末电阻率应符合表 4 的规定 。水热法合成的磷酸锰铁锂样品的粉末电阻率由供需双方协
3
GB/T 46512—2025
商确定 。
表 4 粉末电阻率
单位为欧姆厘米
分类
LMFP5
LMFP6
LMFP7
LMFP8
粉末电阻率
≤80
≤80
≤300
≤600
5. 14 比表面积
产品的比表面积应不大于 30. 0 m2/g,水热法合成的磷酸锰铁锂样品的比表面积由供需双方协商确定 。
5. 15 首次放电比容量
产品的首次放电比容量应符合表 5 的规定 。
表 5 首次放电比容量
单位为毫安时每克
分类
LMFP5
LMFP6
LMFP7
LMFP8
首次放电比容量
≥150
≥150
≥148
≥145
5. 16 首次充放电效率
产品的首次充放电效率应不小于 95% 。
5. 17 0. 1C平均放电电压
产品的 0. 1C平均放电电压应符合表 6 的规定 。
表 6 0. 1C平均放电电压
单位为伏特
分类
LMFP5
LMFP6
LMFP7
LMFP8
0. 1C平均放电电压
3. 68±0. 03
3. 79±0. 03
3. 84±0. 03
3. 90±0. 03
5. 18 循环寿命
产品的循环寿命应符合表 7 的规定 。
表 7 循环寿命
分类
LMFP5
LMFP6
LMFP7
LMFP8
常温循环寿命/次
3 400
3 000
2 000
1 600
高温循环寿命/次
1 700
1 500
1 200
600
4
GB/T 46512—2025
6 试验方法
6. 1 化学成分
产品中锂 、磷 、铁 、钠 、钾 、钙 、铜 、锌 、铬含量的测定按 GB/T 33822—2025 中附录 A 的规定进行 ,铅含量的测试按 YS/T 1028. 5 的规定进行 ,钛 、锆 、硼 、硫含量的测试按 YS/T 1006. 2 的规定进行 ,碳含量的测定按 GB/T 33822—2025的规定进行 ,锰及氟等其他掺杂包覆元素测定按照供需双方协商认可的方法进行 。
6.2 水分含量
产品的水分含量的测定按 GB/T 45330的规定进行 。
6.3 磁性异物
产品磁性异物含量的 测 定 按 GB/T 41704—2022 中 4. 1 的 规 定 进 行 , 其 中 磁 性 异 物 的 含 量 为 铁 、铬 、镍 、锌的含量之和 。
6.4 水溶锰溶出物
产品水溶锰溶出物含量的测定按供需双方协商认可的方法进行 。
6.5 水溶铁溶出物
产品水溶铁溶出物含量的测定按供需双方协商认可的方法进行 。
6.6 pH值
产品 pH值的测定按 GB/T 5211. 6 的规定进行 。
6.7 外观质量
产品的外观质量用目视检测 。
6. 8 微观形貌
产品的微观形貌用扫描电子显微镜检测 。
6.9 晶体结构
产品晶体结构的测定按 GB/T 30904的规定进行 。
6. 10 粒度分布
产品粒度分布的测定按 GB/T 19077的规定进行 。
6. 11 振实密度
产品振实密度的测定按 GB/T 5162的规定进行 。
6. 12 粉末压实密度
产品粉末压实密度的测定按 GB/T 44330的规定进行 。
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GB/T 46512—2025
6. 13 粉末电阻率
产品粉末电阻率的测定按 GB/T 45324的规定进行 ,推荐的测试压力为 63. 66MPa。
6. 14 比表面积
产品比表面积的测定按 GB/T 19587的规定进行 。
6. 15 首次放电比容量
产品首次放电比容量的测定按 GB/T 23365 的规定进行电池制作 ,测试环境温度为 25 ℃ ± 1 ℃ 。推荐充放电制度如下 :
a) 恒流充电电流 :0. 1C;
b) 充电限制电压 :4. 35V;
c) 恒压充电终止电流 :0. 01C~0. 05C;
d) 静置 10 min;
e) 恒流放电电流 :0. 1C;
f) 放电终止电压 :2. 5 V。
6. 16 首次充放电效率
产品的首次充放电效率测定按 6. 15的规定进行 。
6. 17 0. 1C平均放电电压
产品的 0. 1C平均放电电压推荐的充放电制度按 6. 15的规定进行 ,0. 1C平均放电电压为 0. 1C放电能量密度与 0. 1C放电容量的比值 。
6. 18 循环寿命
产品的循环寿命测定按 GB/T 43092的规定进行电池制作并进行化成分容 , 常温循环测试环境温度为 25 ℃ ±1 ℃ ,高温循环测试环境温度为 45 ℃ ± 1 ℃ ,推荐充放电制度如下 :
a) 恒流充电电流 :1C;
b) 充电限制电压 :4. 35V;
c) 恒压充电终止电流 :0. 02C;
d) 恒流放电电流 :1C;
e) 放电终止电压 :2. 5 V。
循环至容量保持率为 80%时的循环次数为产品的循环寿命 。
7 检验规则
7. 1 检查和验收
7. 1. 1 产品应由供方进行检验 ,保证产品质量符合第 5 章及订货单的规定 ,并填写随行文件 。
7. 1.2 需方宜对收到的产品按照第 5 章的规定进行检验 。如检验结果与第 5 章及订货单的规定不符时 ,应在收到产品之日起 2个月内以书面形式向供方提出 , 由供需双方协商解决 。如需仲裁 , 仲裁取样在需方由供需双方共同进行 。
7.2 组批
产品应成批提交验收 ,每批应由同一生产周期生产的同一类型的产品组成 , 每批重量不超过 5 t。
6
GB/T 46512—2025
需方有特殊要求时 , 由供需双方协商确定 。
7.3 检验项目及取样
7.3. 1 检验分类
检验分为逐批检验和周期检验 。
7.3.2 逐批检验
每批产品出厂前进行检验 。
7.3.3 周期检验
周期检验在正常生产情况下 ,宜为每月一次 ,需方有特殊要求时 ,可供需双方协商确定 。 当原材料或生产工艺发生重大变化时或长期停产后恢复生产时应对所有项目进行检验 。
7.3.4 逐批检验和周期检验项目及取样数量
逐批检验和周期检验项目及取样数量见表 8。产品的取样按 GB/T 5314的规定进行 。每批取样总量应不少于 4 kg。
表 8 检验项目及取样数量
检验项 目
取样数量
技术要求的章条号
试验方法的章条号
检验类别
化学成分
每批 1 份
5. 1
6. 1
逐批检验
水分含量
每批 1 份
5. 2
6. 2
磁性异物
每批 1 份
5. 3
6. 3
水溶锰溶出物
每批 1 份
5. 4
6. 4
水溶铁溶出物
每批 1 份
5. 5
6. 5
pH值
每批 1 份
5. 6
6. 6
外观质量
逐桶(袋)
5. 7
6. 7
微观形貌
每批 1 份
5. 8
6. 8
晶体结构
每批 1 份
5. 9
6. 9
周期检验
粒度分布
每批 1 份
5. 10
6. 10
逐批检验
振实密度
每批 1 份
5. 11
6. 11
粉末压实密度
每批 1 份
5. 12
6. 12
粉末电阻率
每批 1 份
5. 13
6. 13
比表面积
每批 1 份
5. 14
6. 14
首次放电比容量
每批 1 份
5. 15
6. 15
首次充放电效率
每批 1 份
5. 16
6. 16
0. 1C平均放电电压
每批 1 份
5. 17
6. 17
循环寿命
每批 1 份
5. 18
6. 18
周期检验
7
GB/T 46512—2025
7.4 检验结果判定
7.4. 1 产品的化学成分 、水分含量 、磁性异物 、水溶锰溶出物 、水溶铁溶出物、pH 值 、微观形貌 、晶体结构 、粒度分布 、振实密度 、粉末压实密度 、粉末电阻率 、比表面积的检验中有一项不合格 ,判该批产品不合格 。
7.4.2 产品的外观质量检验不合格 ,判该桶(袋)产品不合格 。
7.4.3 按 GB/T 23365规定的方法制成 6颗试验电池 ,任取其中 3 颗电池做首次放电比容量 、首次充放电效率和 0. 1C平均放电电压的检验 ,若有 2 颗性能达不到第 5 章的要求 ,则判该批产品不合格 ;但允许另外 3 颗电池做重复试验 ,若仍有 1 颗性能达不到第 5 章的要求 ,则判该批产品不合格 。
7.4.4 按 GB/T 43092规定的方法制成 6颗试验电池 ,任取其中 3 颗电池做循环寿命的检验 ,若有 2 颗性能达不到第 5 章的要求 ,则判该批产品不合格 ;但允许另外 3 颗电池做重复试验 ,若仍有 1 颗性能达不到第 5 章的要求 ,则判该批产品不合格 。
8 标志、包装、运输、贮存及随行文件
8. 1 标志
产品外包装应有商标以及标签 ,其上标明 :
a) 供方名称和地址 ;
b) 产品名称 ;
c) 类别 ;
d) 批号 ;
e) 净重 ;
f) 防潮字样或标志 ;
g) 本文件编号 ;
h) 生产日期 。
8.2 包装
产品用铝塑袋包装 ,抽真空热塑密封后装入外包装桶/袋中 。也可按需方要求 ,协商确定包装方式 。
8.3 运输和贮存
产品可用各种方式运输 ,但应防止损坏包装使产品受潮 。产品应放于无腐蚀的环境中 , 防止受潮 。产品 自生产之日起 ,保质期为一年 。
8.4 随行文件
每批产品应附有随行文件 ,其中除应包括供方信息 、产品信息 、本文件编号 、出厂 日期或生产 日期外 ,还宜包括以下内容 。
a) 产品质量保证书 :
● 产品的主要性能及技术参数 ,
● 产品特点(包括制备工艺及原材料的特点) ,
● 产品获得的质量认证及质量部门检印的各项分析检测结果 ;
b) 产品合格证 :
● 检验项目及结果和检验结论 ,
● 批号 ,
8
GB/T 46512—2025
● 生产日期 ,
● 检验日期 ,
● 检验员签名或盖章 ,
● 包装 、贮存要求 ;
c) 其他 。
9 订货单内容
订购本文件所列产品的订货单内容包括以下内容 :
a) 产品名称 ;
b) 类别 ;
c) 批号 ;
d) 净重和件数 ;
e) 化学成分及物理性能的特殊要求 ;
f) 本文件编号 ;
g) 其他 。
9
GB/T 46512—2025
附 录 A
(资料性)
典型的微观形貌照片
典型产品的微观形貌照片如图 A. 1、图 A. 2所示 。
图 A. 1 单晶型产品微观形貌图( × 10000)
图 A.2 团聚型产品微观形貌图( × 10000)
10
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