GB/T 46510-2025 玩具水基材料中游离甲醛的测定 高效液相色谱法

　　ICS 97.200.50 CCS Y 57

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 46510—2025

　　玩具水基材料中游离甲醛的测定

　　高效液相色谱法

　　Determination offree formaldehydein water-based materialoftoys—

　　High performanceliquid chromatography

　　2025-10-05发布 2025-10-05实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 46510—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国轻工业联合会提出 。

　　本文件由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)提出并归 口 。

　　本文件起草单位 :深圳市计量质量检测研究院 、华测检测认证集团股份有限公司 、亿科检测认证有限公司 、明门(中国)幼童用品有限公司 、浙江金尔泰玩具有限公司 、山东省产品质量检验研究院 、河北贝多福 自行车科技有限公司 、南京海关轻工产品与儿童用品检测中心 、北京中轻联认证中心有限 公 司 、汕头市澄海区华达玩具有限公司 。

　　本文件主要起草人 :徐董育、霍巨垣、张瑞斌、罗小芳、王恬、陈山丹、李文心、匡小兵、白炜玮、游小卫、庞世远、郑晴涛、陈卫 。

　　Ⅰ

　　GB/T 46510—2025

　　玩具水基材料中游离甲醛的测定

　　高效液相色谱法

　　警示— 本文件的使用可能涉及到某些有危险的材料、操作和设备 ,但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议 。使用者在应用本文件之前有责任制定相应的安全和保护措施 , 并确定相关规章限制的适用性。

　　1 范围

　　本文件描述了玩具水基材料中游离甲醛测定的高效液相色谱法 。

　　本文件适用于泡泡水 、指画颜料 、墨水 、水基凝胶等玩具水基材料中游离甲醛的测定 。其他玩具材料经验证后也能采用本文件进行测试 。

　　注 : 水基凝胶材料的玩具如水晶泥 、假水等 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 方法概要

　　称取适量样品 ,用磷酸水溶液涡旋提取 ,萃取液中的游离甲醛经高效液相色谱分离 ,柱后衍生 ,在特定波长下检测 ,外标法定量 。

　　注 : 其他经确认的测试方法(如柱前衍生-高效液相色谱法)也能用于测定萃取液中的游离甲醛 。

　　5 试剂和材料

　　除非另有说明 ,仅使用分析纯试剂 。

　　5. 1 水 ,GB/T 6682,一级 。

　　5.2 甲醛 :标准溶液 ,CAS号 :50-00-0。

　　5.3 磷酸 ,质量分数为 85% 。

　　5.4 乙酸铵 。

　　5.5 冰乙酸 。

　　5.6 乙酰丙酮 。

　　5.7 磷酸水溶液 :取磷酸(5. 3)2 mL,缓缓加入 998 mL水中 ,混匀,pH 为 2. 0±0. 1。

　　1

　　GB/T 46510—2025

　　5. 8 柱后衍生溶液 :称取 62. 5 g 乙酸铵(5. 4) , 加 7. 5 mL 冰 乙 酸(5. 5) , 5 mL 乙 酰 丙 酮(5. 6) , 加 水 至1 000 mL,摇匀 。该溶液可有效使用 3 d。

　　5.9 甲醛系列标准溶液 :准确移取甲醛标准溶液(5. 2) 适量于 10 mL容量瓶中 ,用磷酸水溶液(5. 7) 稀释成 0. 05 mg/L、0. 1 mg/L、0. 2 mg/L、0. 5 mg/L、1. 0 mg/L、2. 0 mg/L、5. 0 mg/L、10. 0 mg/L的标准系列溶液 ,现配现用 。实际测试过程中可根据样品含量水平调整标准溶液的浓度范围 。

　　5. 10 滤膜 :0. 45 μm ,水相 。

　　6 仪器与设备

　　6. 1 高效液相色谱仪 ,具有二极管阵列检测器 。

　　6.2 柱后衍生仪 。

　　6.3 涡旋振荡器 。

　　6.4 分析天平 :精度 0. 1 mg。

　　6.5 具塞比色管 。

　　6.6 移液器 :量程 10 μL~ 100 μL,量程 100 μL~ 1 000 μL和量程 1 mL~ 5 mL。

　　6.7 容量瓶 。

　　7 样品提取

　　称取 0. 2 g(精确至 0. 1 mg)样品置于 10 mL具塞比色管(6. 5)中 ,振荡摇匀 ,加入磷酸水溶液(5. 7)至刻度 ,涡旋 1 min,必要时可采用合适的净化方式对萃取液进行净化 。萃取液经 0. 45 μm 微孔滤膜过滤 ,滤液作为待测溶液 。待测溶液宜在 12 h 内完成测试 。

　　8 测定

　　8. 1 仪器测定条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器 , 因此无法给出色谱分析的通用参数 。设定的参数应保证测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离 ,具体实例见附录 A。

　　8.2 定性定量分析

　　8.2. 1 定性分析

　　按上述分析条件(8. 1)对标准溶液及样品溶液进行分析 ,采用色谱峰的保留时间和 光 谱 图 进 行 定性 , 甲醛衍生物的色谱图和保留时间见附录 B。

　　8.2.2 定量分析

　　采用外标法进行定量分析 , 以系列标准溶液浓度为横坐标 , 甲醛衍生物的峰面积为纵坐标 ,进行线性回归 ,建立标准曲线 ,得到回归方程 ,根据标准曲线得到待测溶液中游离甲醛的质量浓度 ,按照第 9章进行计算 ,得到样品中游离甲醛的含量 。

　　如果测得游离甲醛含量超出标准曲线范围 ,则应采用磷酸水溶液(5. 7)稀释后重新分析 。

　　9 结果计算

　　试样中游离甲醛的含量按公式(1)计算 :

　　2

　　GB/T 46510—2025

　　…………………………( 1 )

　　式中 :

　　ω — 试样中游离甲醛的含量 ,mg/kg;

　　ρ — 萃取液中游离甲醛的质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V — 定容体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　f— 稀释倍数 ;

　　m — 试样取样量 ,单位为克(g) 。

　　10 方法定量限

　　本文件游离甲醛的方法定量限为 2. 5 mg/kg。

　　11 精密度

　　本文件游离甲醛的精密度试验结果见附录 C。

　　12 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容 :

　　a) 试样描述 ;

　　b) 本文件的编号 ;

　　c) 试验结果 ;

　　d) 任何与本文件的偏离 ;

　　e) 在试验中观察到的异常现象 ;

　　f) 试验日期 。

　　3

　　GB/T 46510—2025

　　附 录 A

　　(资料性)

　　游离甲醛液相分析参考条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器 , 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的 :

　　a) 色谱柱 :C18色谱柱(250 mm×4. 6 mm×5 μm) ,或等效色谱柱 ;

　　b) 流动相 :磷酸水溶液(5. 7) ;

　　c) 流速 :1. 0 mL/min;

　　d) 柱温 :25 ℃ ;

　　e) 检测波长 :420 nm;

　　f) 进样体积 :20 μL;

　　g) 柱后衍生溶液流速 :0. 3 mL/min;

　　h) 衍生温度 :100 ℃ 。

　　4

　　GB/T 46510—2025

　　附 录 B

　　(资料性)

　　甲醛衍生物的液相色谱图

　　甲醛衍生物的液相色谱图见图 B. 1。

　　图 B. 1 甲醛衍生物的液相色谱图(保留时间 :3.326 min)

　　5

　　GB/T 46510—2025

　　附 录 C

　　(资料性)

　　精密度试验结果

　　7 间实验室完成了泡泡水 、指画颜料 、墨水 、水晶泥中游离甲 醛 测 定 的 方 法 验 证 试 验 , 统 计 数 据 见表 C. 1。

　　表 C. 1 精密度试验结果统计表

　　样品

　　L

　　O

　　%

　　M

　　mg/kg

　　Sr

　　mg/kg

　　CVr

　　%

　　r

　　mg/kg

　　SR

　　mg/kg

　　CVR

　　%

　　R

　　mg/kg

　　墨水

　　7

　　0

　　22. 3

　　0. 84

　　3. 78

　　2. 35

　　1. 97

　　8. 84

　　5. 51

　　泡泡水

　　6

　　14

　　49. 0

　　2. 04

　　4. 17

　　5. 73

　　3. 43

　　7. 00

　　9. 60

　　指画颜料

　　7

　　0

　　353. 9

　　17. 3

　　4. 88

　　48. 4

　　24. 6

　　6. 95

　　68. 9

　　水晶泥

　　7

　　0

　　201. 4

　　3. 59

　　1. 78

　　10. 1

　　7. 88

　　3. 91

　　22. 1

　　表中 :

　　L — 剔除离群值后的实验室数 ; O — 离群值的比例 ;

　　M — 结论平均值 ;

　　Sr — 重复性标准差 ;

　　CVr — 重复性变异系数 ;

　　r — 重复性限 ,r= 2. 8×Sr ; SR — 再现性标准差 ;

　　CVR — 再现性变异系数 ;

　　R — 再现性限 ,R= 2. 8×SR

　　6