GB/T 13747.11-2017 锆及锆合金化学分析方法 第11部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 13747 . 1 1—2017代替 GB/T 13747 . 11—1992

　　锆及锆合金化学分析方法第 1 1 部分：钼量的测定硫氰酸盐分光光度法

　　Methodsforchemicalanalysisofzirconium andzirconium alloys—

　　part1 1：Determinationofmolybdenum content—

　　Thiocyanatespectrophotometry

　　2017-09-29 发布 2018-04-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 13747 . 1 1—20 17

　　前 言

　　GB/T 13747《锆及锆合金化学分析方法》拟分为 27 部分：

　　— 第 1 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法;

　　— 第 2 部分：铁量的测定 1,10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 3 部分：镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 4 部分：铬量的测定 二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 5 部分：铝量的测定 铬天青 S-氯化十四烷基吡啶分光光度法;

　　— 第 6 部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 7 部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 8 部分：钴量的测定 亚硝基 R盐分光光度法;

　　— 第 9 部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 10 部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 11 部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法;

　　— 第 12 部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第 13 部分：铅量的测定 极谱法;

　　— 第 14 部分：铀量的测定 极谱法;

　　— 第 15 部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法;

　　— 第 16 部分：氯量的测定 氯化银浊度法和离子选择性电极法;

　　— 第 17 部分：镉量的测定 极谱法;

　　— 第 18 部分：钒量的测定 苯甲酰苯基羟胺分光光度法;

　　— 第 19 部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 20 部分：铪量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 21 部分：氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法;

　　— 第 22 部分：氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法;

　　— 第 23 部分：氮量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法;

　　— 第 24 部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法;

　　— 第 25 部分：铌量的测定 5-Br-PADAP 分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 26 部分：合金及杂质元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 27 部分：痕量杂质元素的测定 电感耦合等离子体质谱法。

　　本部分为 GB/T 13747 的第 11 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 13747 . 11—1992《锆及锆合金化学分析方法 硫氰酸盐分光光度法测定钼量》。

　　本部分与 GB/T 13747 . 11—1992 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 删除了“引用标准”(1992 年版的第 2 章);

　　— 增加了试样条款(见第 5 章);

　　— 将允许差改为精密度条款(见第 8 章，1992 年版的第 8 章);

　　— 增加了试验报告条款(见第 9 章)。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　GB/T 13747 . 1 1—20 17

　　本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、宝钛集团有限公司、西北有色金属研究院、广东省工业分析检测中心、国标(北京)检验认证有限公司、西部新锆核材料科技有限公司。

　　本部分起草人：李佗、杨军红、石新层、白焕焕、刘婷、王金磊、罗琳、张永进、熊晓燕、王长华、墨淑敏。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 13747 . 11—1992 。

　　GB/T 13747 . 1 1—20 17

　　锆及锆合金化学分析方法

　　第 1 1 部分：钼量的测定硫氰酸盐分光光度法

　　1 范围

　　GB/T 13747 的本部分规定了锆及锆合金中钼量的测定方法。

　　本部分适用于海绵锆、锆及锆合金中钼量的测定。测定范围：0.002 5%~0.025%。

　　2 方法提要

　　试料以硫酸-硫酸铵分解，在硫酸介质中，铁( Ⅲ)存在下，以二氯化锡还原钼到五价，与硫氰酸盐生成橙红色络合物。经乙酸乙酯萃取，于分光光度计波长 470 nm 处测量其吸光度。

　　3 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。

　　3 . 1 硫酸铵，分析纯。

　　3.2 硫酸(ρ=1.84/mL) ,分析纯。

　　3 . 3 硫酸( 1+4) 。

　　3.4 硫酸铁铵(5 g/L)。

　　3.5 硫氰酸钾(50 g/L)。

　　3.6 氯化亚锡溶液(100 g/L)：称取 50 g 氯化亚锡(SnCl2 ·2H2 O) ,溶于 50 mL盐酸(ρ= 1. 19 g/mL)中，加水稀释至 500 mL,混匀。

　　3 . 7 乙酸乙酯，分析纯。

　　3.8 钼标准贮存溶液：称取 0. 500 0 g 金属钼(狑Mo≥99. 9%) ,置于 400 mL 烧杯中，加入 50 mL 硫酸(1+1),在加热情况下，滴加硝酸(ρ= 1.42 g/mL)溶解，继续加热至冒硫酸烟。冷却，加入 20 mL 水，加热使盐类溶解。移入 500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1.0 mg 钼。

　　3 .9 钼标准溶液：移取 10 .00 mL 钼标准贮存溶液(3 .8) ,于 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 10 μg 钼。

　　4 仪器

　　分光光度计。

　　5 试样

　　5 . 1 取样

　　海绵锆、锆及锆合金的取样应按照已颁布的相应标准方法进行。

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　　5 . 2 试样处理

　　将试样剪成长度不大于 5 mm 的碎屑，以四氯化碳清洗，干燥。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样(第 5 章)，精确至 0.1 mg。

　　表 1 称样量

　　6 . 2 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 3 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值。

　　6 . 4 测定

　　6.4. 1 将试料(6.1)置于 150 mL烧杯中，加入 5 g硫酸铵(3.1) , 10 mL硫酸(3.2),盖上表皿，加热至完全溶解，冷却后移入 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 2 移取 20 . 00 mL试液于 100 mL分液漏斗中。

　　6 . 4 . 3 加入 10 mL硫酸(3 . 3 ) , 1 mL硫酸铁铵溶液(3 . 4 ) , 10 mL 硫氰酸钾溶液(3 . 5) , 20 mL 氯化亚锡溶液(3.6) ,每加一种试剂均需混匀。加入 10.0 mL 乙酸乙酯(3.7) ,萃取 1 min静置分层，弃去水相。

　　6 .4 .4 将部分有机相移入 1 cm 吸收皿中，以空白试验溶液为参比，于分光光度计波长 470 nm 处测量其吸光度。 从工作曲线上查出相应的钼量。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6 . 5 . 1 准确移取 0 mL、0 . 50 mL、1 . 00 mL、1 . 50 mL、2 . 00 mL、2 . 50 mL 钼标准溶液(3 . 9) ,分别置于 6 个100 mL分液漏斗中。以下按 6 .4 .3 进行。

　　6 .5 .2 将部分有机相移入 1 cm 吸收皿中，以钼质量为“零”的溶液为参比，于分光光度计波长 470 nm处，测量其吸光度。 以钼的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　7 分析结果的计算

　　钼量以钼的质量分数 狑Mo计，按式(1 )计算：

　　狑 …………………………( 1 )

　　GB/T 13747 . 1 1—20 17

　　式中：

　　m1 — 从工作曲线计算得到试液中钼的质量，单位为微克(μg) ;

　　m0 — 试料的质量，单位为克(g) ;

　　V0 — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 — 分取试液体积，单位为毫升(mL)。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%。重复性限(r)按表 2 数据采用线

　　性内插法求得。

　　表 2 重复性限

　　8 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 3 所列允许差。

　　表 3 允许差

　　9 试验报告

　　试验报告应包括下列内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号);

　　— 使用的方法(如果标准中包括几个方法);

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。